Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Сеидов Н.М. -> "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" -> 40

Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов - Сеидов Н.М.

Сеидов Н.М. Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов — Баку: Элм, 1981. — 192 c.
Скачать (прямая ссылка): seidov.djvu
Предыдущая << 1 .. 34 35 36 37 38 39 < 40 > 41 42 43 44 45 46 .. 65 >> Следующая

В качестве активатора для смоляной вулканизации применяются хлористый цинк, хлорное железо, хлорное олово и ДР-Если в молекуле смолы содержится галоген, процесс вулканизации можно провести без активаторов.
Вулканизация каучуков в присутствии фенольных смол является ионноцепной реакцией, включающей стадии инициирования роста, обрыва цепи [378]. В начальной стадии происходит про-тонизация молекулы каучука за счет галогенида металла:
—¦ СН2—СН — С—СН;
I
СН»
сн3 I
~сн2-сн2-с-сн2-
122
H+[ZnCl2-OH]~ [ZnCl2-OHl~
При этом протекает также реакция между смолой с гзпогр нЗДом металла с образованием оксибензинкарбоновых ио„ов
он он I
hoch,-^Vch,- /Ч
\
R
-СН,
I
R
ZnCl2.OH]
Во второй стадии происходят взаимодействие протонизированно го каучука с молекулами каучука- сированно
скулами каучука 1
СН5 !
СН,
СН,
с-снч
I II
СН3-С- [ZnCl2-OH]-+CH
СН,
СН,
1 I
СН,
сн2
I
1
CH2 CH3-C+[ZnC^.OH]-
•сн,-с-
сн,
-СН
)
СН,
) )
и реакция оксибекзскарбоновых ионов с каучуками:
он
он
-СН,
}
СН2
I
[ZnC!2-OH]-4- СН
С_СНз I
СН9
123
он .А_сн,
он
сн9 I
сн2 I
-СН2-С-СН3 + [2пС12ОН]"
СН9
Последняя обеспечивает сшивание смолы с каучуком. Обрыв цепи происходит по схеме:
ОН
I
СН9
-н2с-
-СН2-СН I
СН3-С
сн2
он
н2с-^'\-сн.2-сн+н +
сн0
к
I
сн3-с
II
СН;
Структура диена в этиленпропиленовом каучуке также играет роль при структурировании с применением смол. Так, тройные каучуки с ДЦПД и 1,4-ГД в качестве диена неэффективно вулканизуются смолой. Лучшие результаты получаются, когда в качестве диена используется ЭНБ—свойства такого вулкани-зата не уступают серным вулканизатам, а по теплостойкости при 150°С, сопротивлению накоплению остаточной деформации после сжатия при 100°С он значительно превосходит последние.
В табл. 74 показаны свойства вулканизатов СКЭПТ, полученных серной и смоляной вулканизациями [2].
Хиноидная вулканизация
Вулканизующие системы хиноидного типа значительно улучшают термостойкость ненасыщенных этиленпропиленовых сополимеров. Хинондиоксим для вулканизации СКЭПТ оказался непригодным сшивающим агентом. Однако вулканизация возможна, если вместо хинондиоксима в качестве сшивающего агента применять Р,Р-дибензоилхинондиоксим в сочетании С РЬ304-
Хиноидная вулканизация по сравнению с серной оказывается несколько замедленной, однако модули и прочность в процессе сшивания возрастают. Особенностью бессерных дибензол-хинондиоксимных вулканизатов является исключительная стойкость к старению [373] (табл. 75).
Исследователями предложено 3 механизма реакции нитро-зоароматических соединений с олефинами. Рене и Флори хино-
124
Таблица
74
Показатели
Модуль при 200%-ном удлинении, кгс/см2 Сопротивление разрыву, кгс/см2 Относительное удлинение, % Остаточное удлинение, % Сопротивление раздиру, кгс/см2 Твердость по ТМ-2 Эластичность по отскоку, % Коэфф. морозостойкости при —35°С Т-ра хрупкости, °С
Остаточная деформация (после сжатия на 20%
через 1 сут при 100°С) Коэфф. температуростойкости при 100°С
по сопротивлению разрыву
по относительному удлинению Коэфф. сопротивления тепловому старению при 150°С в течение 3 сут
по сопротивлению разрыву
по относительному удлинению 5 сут
по сопротивлению разрыву по относительному удлинению 10 сут
по сопротивлению разрыву по относительному удлинению
С ЭНБ, вулканизация смолой
Р-1055
с ДЦПД, вулканизация серой с ускорителями
150 190 220 4
43 75 36 0,37 —74
23
ПО 185 305 10 46 76 45 0,40 —65
52
0,40 0,60 0,48 0,70
0,93 0,80 0,65 0,37
0,84 0,66 0,45 0,27
0,68 0,45 разрушились разрушились
Таблица 75
Свойства хиноидиых вулканизатов тройных каучуков
Маточная смесь Р,Р-дибензоилхинондиоксим Время вулканизации при 160°С, Модуль при удлинении, кгс/см2
200% п 300%
Прочность, кгс/см2 Удлинение, % Твердость по ШОРу
—. — —. _ 181,0
—. —¦ — — 6,5
5 10 15 30 45
30 30 30 32 31
54 60 60 60 60
ПО 123 120 123 124
485 450 465 470 455
65 64 64 65 67
После старения в течение 3 дней при 150°С
Остаточная прочность, % Остаточное удлинение, °/о Остаточный модуль (200%)
72 1 65,8 67,5 66,2 60,0
72,8 78,3 81,8 83,0 81,5
119 1 114 97,7 100 100
125
Прочностные и теплостойкие свойства смоляных вулканизатов на СКЭПТ
идную вулканизацию связывают с образованием Р-динитробен зола посредством окисления оксима с образованием нитро- и фенилгидроксиламинов. N = 0
I н-ы-он
с-с = с-
-с - с—с-
II
N0
+
N =-¦ О
\
I
N
II
О
\/
I
N = О
Образование поперечной связи происходит при соединении нитрозокомпонента с полимерной цепью с исчезновением ненасыщенности.
Механизм, предложенный Сулливаном, также включает миграцию двойной связи, но с образованием алкилзамещенного фе-нилгидроксиламина.
С
С
I
~с-с = с~ +
N = 0
I
с-с-с = с I
ы-он
I
I I
N = О N О
Однако учитывая димерную природу нитрозоароматических. соединений и явное исчезновение двойных связей во время вулканизации, Балдин, Борзель, Маковский единственно возможным считают следующий механизм реакции: С
\
С-С = О
\
—с
-С"

н
-о-
Предыдущая << 1 .. 34 35 36 37 38 39 < 40 > 41 42 43 44 45 46 .. 65 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама