Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Сеидов Н.М. -> "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" -> 41

Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов - Сеидов Н.М.

Сеидов Н.М. Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов — Баку: Элм, 1981. — 192 c.
Скачать (прямая ссылка): seidov.djvu
Предыдущая << 1 .. 35 36 37 38 39 40 < 41 > 42 43 44 45 46 47 .. 65 >> Следующая

—N - О
I I 0 0
н
о-
I
0
-1М-
0
-о—
126
-с = с-с+н_3_\с = с_с/ + н^_ОН)
/ \/ / X _ I
N-0-0
-О-М-Й—НО
0 0 где 0 - С6Н4ЫО
5 МОДИФИКАЦИЯ СКЭП
0
СКЭП является насыщенным полимером. Химическая инертность макромолекулы существенно ограничивает выбор вулканизующих систем и исключает возможность регулирования скорости вулканизации при помощи ускорителей. Кроме того, резиновые смеси на основе СКЭП клейки, что создает определенные трудности при их технологической обработке. Одним из методов устранения указанных недостатков является введение различных функциональных групп в состав сополимера. С этой целью предложен ряд реакций: галогенирование, сульфохлорирование, кар-боксилирование, фосфорилирование и, наконец, введение в ма-кромолекулярную цепь двойных связей.
Галогенирование
СКЭП, содержащие в макроцепи некоторое количество галогенов (хлор или бром), обладают ценными свойствами—повышенной адгезией, огнестойкостью, высокими динамическими характеристиками, и наконец, способностью вулканизоваться серой.
Хлорирование и бромирование полимеров обычно проводят в среде четыреххлористого углерода, хлорбензола и др. Хотя бром более избирательно замещает водород у третичного атома углерода в этиленпропиленовом сополимере, в практике шире используется галоидирование с использованием более дешевого хлора. Галогенирование можно осуществить термическим, фотохимическим и каталитическими методами.
Натта с сотрудниками исследовали фотохимическое хлорирование этиленпропиленового сополимера в среде ССи. Они считают, что процесс хлорирования полимера протекает в 3 стадии: сначала в основном происходит растворение хлора в растворе сополимера, причем скорость присоединения хлора очень низкая; во второй стадии происходит взаимодействие растворенного хлора с полимером, при этом выделяется значительное количество хлористого водорода; наконец, в третьей стадии газообразный хлор взаимодействует с сополимером.
С увеличением количества хлора сополимер теряет эластичность и превращается в пластичный материал. При содержании
127
1 а б л и і; а 76
Физико-механические показатели наполненных вулканизатов хлорированных сополимеров этилена и пропилена и СКЭП
Показатели
Хлорированный СКЭП
СКЭП
Твердость по Дефо Содержание хлора, % Температура стеклования, °С
Модуль при 300%-иом растяжении, кгс/см2 Сопротивление разрыву, кгс/см2 Относительное удлинение, % Остаточное удлинение, % Сопротивление раздиру, кгс/см2 Эластичность по отскоку, % Теплообразование по Гудричу> °С Сопротивление истиранию, смъ/квч
Сопротивление разрыву, кгс/см2 Относительное удлинение, % Остаточное удлинение, % Эластичность по отскоку, %
Сопротивление разрыву, кгс/см2 Относительное удлинение, %
Сопротивление разрыву, кгс/см2 Относительное удлинение, %
Сопротивление разрыву, кгс/см2 Относительное удлинение, %
800
7,5 —52,5
800 —60
Испытание при 20°С
63 328 670 25 35 35 80 200
103 271 535 18 45 56 78 160
Испытание при 100°С
64 380 12
58
86 385 8 58
Испытание после старения при 100°С в течение 96 ч 260 | 260 460 | 510 Испытание после старения при 120°С в течение 96 * 240 I 260 425 | 495 Испытание после старения при 150°С в течение 96 ч 103 \ 224 157 380
хлора 30% вес. эластичность еще сохраняется, но возвращение в исходное состояние очень медленное. Сополимер, содержащий 40 % вес. хлора,—твердый и хрупкий.
Для получения вулканизата с удовлетворительными свойствами достаточно, чтобы сополимер содержал 7—10 % вес. хлора. Такой сополимер легко вулканизуется в присутствии серы с ускорителями [379]. В табл. 76 представлены свойства вулканизата СКЭП и хлорированного СКЭП, на рис. 51 характеризуется упругий отскок к СКЭП с различным содержанием хлора.
На процесс хлорирования сополимера существенное влияние оказывает применяемый растворитель. В работе [380] исследовано влияние различных растворителей СКЭП на свойства продуктов хлорирования и установлено .существенное различие этих
60
с»
'I 30
-53 -4а -за -го -» • Ц 2г Температуро,К
зо Tt
хлорированных сополимеров по вулканизациониым характеристикам.
Для получения вулканизатов с одной и той же прочностью сополимеры, хлорированные в ароматических растворителях (хлорбензол), должны содержать значительно меньше хлора, чем хлорированные в растворе. Сополимеры этилена и пропилена с содержанием 2,0% хлора, полученные в растворе хлорбензола, по способности вулканизоваться эквивалентны сополимерам, содержащим ,&:го 17% хлора и полученным с использованием в качестве, растворителя четыреххлори-стого углерода. Кроме того, сополимер с содержанием
7,8% хлора, полученный В сре- Рис. 51. Упруги! отскок вулканнза-де хлорбензола, полностью тов СКЭП с различным содержа-вулканизуется при 142°С В нием хлора в зависимости от темпера-течеиие 15 мин, тогда как со- ,_без XJl0pJyf 15,2i 3-\0;2, полимер с 14% хлора, получен- 4—12,2, 5—17,0 в2с. % хлора ный в растворе СС14, при указанной температуре не достигает такой же плотности сшивки даже в течение 30 мин. Это различие в степени вулканизации авторы объясняют тем, что при хлорировании сополимеров в ароматических растворителях природа растворителя способствует замещению водорода хлором у третичного атома углерода. Действительно, хлор взаимодействует с ^-электронами бензольного кольца и входит в комплекс, поэтому становится менее реакционноспособным, чем в свободном состоянии. Ввиду этого полимеры, хлорированные в ароматических растворителях, содержат у третичных атомов углерода больше хлора, чем полимеры, хлорированные в алифатических растворителях.
Предыдущая << 1 .. 35 36 37 38 39 40 < 41 > 42 43 44 45 46 47 .. 65 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама