Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Сеидов Н.М. -> "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" -> 43

Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов - Сеидов Н.М.

Сеидов Н.М. Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов — Баку: Элм, 1981. — 192 c.
Скачать (прямая ссылка): seidov.djvu
Предыдущая << 1 .. 37 38 39 40 41 42 < 43 > 44 45 46 47 48 49 .. 65 >> Следующая

Таблица 77
Свойства вулканизатор хлорсульфировапного СКЭП
Содержание хлора, % Сопротивление разрыву кгс/см2 = s =5 Н Г- ^ овй ? а -?г га со С СЮ) Относительное удлинение, % Ост?точное удлинение, % Эластичность, % О N га Ч о. а о а о . О а) ч я с X V я г- а со tU П UT °"-( 3 т О" с а,-5? hiJ
29 225 140,6 350 25 70 35,6 —23
30 204 91,4 325 20 64 32,2 —25
33 200 130,3 400 12 69 34,4 — 16
34 239 119,5 325 20 55 30,6 — 17
36 218 —. 400 10 57 35,0 — 13
37 232 148,0 325 9 54 — -12
42 200 119,5 300 5 — 37,8 — 13
' 46 221 140,6 250 7 55 28,9 -13
При взаимодействии хлорсульфоиовых групп с вулканизующими агентами образуются промежуточные соединения, которые не являются конечными продуктами реакции. В дальнейшем полярные подвески адсорбируются на поверхности окисла или
і
взаимодействуют между собой с образованием поперечных связей.
Свойства вулканизатов хлорсульфированного СКЭП существенно зависят не только от природы вулканизующей группы, но и от содержания связанного хлора в макромолекулярной цепи каучука (табл. 77).
Фосфорилирование
При взаимодействии треххлористого фосфора и кислорода с полимером в макромолекулу последнего входят фосфонилхло-ридные группы [386]. Реакцию проводят при 50°с и выше как в инертных растворителях (например, ортодихлорбензол), так и в среде треххлористого фосфора.
Скорость процесса зависит от содержания кислорода в реакционной зоне. В качестве инициаторов могут быть использованы перекисные соединения:
-Г-СН3-СН,-СН-СН2-Т т рсії + — о2 -
- I 2
сн*
1
[_CH2-CH2-C-CH2-CH2-]n 4- HCI.
I- POC1
У
сн3
После обработки этого продукта водой или спиртом создается возможность проведения вулканизации при помощи окиси свинца и меркаптобензотиазола. Обычно вулканизация проводится при 155°С в течение 30 мин. Степень вулканизации определяется количеством остатков фосфорной кислоты:
РОС12
• I /
[-СН2-СН2-С-СН2-]П-
<! сн3
> Р(ОН)2
НаО ^
-—> —СНо—СНо—С—СН2—СН2—
2СНОН3
сн3
Р(ОСНл)2
I
¦* -сн2-сн2-с-сн2-сн2 сна
133
132
, На рис. 52 показаны зависимости сопротивления разрыву и относительного удлинения от содержания фосфора в СКЭП.
Рис. ?2. Влияние содержания фосфора на свойства ву-гкани-
затов
Как видно, с увеличением содержания фосфора сопротивление разрыву увеличивается, а относительное удлинение, наоборот, уменьшается. Полученные вулканизаты обладают высокой
Таблица 78
Влияние сгареннл п)н 2Ж на свойства различные эластомероя
Показатели Натуральный каучук Хайпалон Фосфорилиро-ванный
эластомер
До старения
Сопротивление разрыву, кгс/см2 I 56,8 | 81,0 I 71,0
Относительное удлинение, % I 570 | ?00 | 330
После 2 ч старения
Сопротивление разрыву, кгс/см2 I 2,0 I 28,4 ! 64,0
Относительное удлинение, % 1 550 | 430 I 220
После 4 я старения
Сопротивление разрыву, /сгс/cvi2 I — I 24,7 1 60,4
Относительное удлинение, % I — I 240 | 220
После 6ч старения
Сопротивление разрыву, кгс/см2 I — I 25,2 I 53,0
Относительное удлинение, % I — I 120 | 210
теплостойкостью и способны длительное время работать при 150° и короткое — при 200°С, очень стойки к действию озона, не уступают по электрическим свойствам полиэтилену, слабо поглощают воду и не требуют сажи для усиления. В табл. 78 показано влияние старения при 200°С на свойства различных эластомеров.
134
Глава IV
НЕНАСЫЩЕННЫЕ ЭТИЛЕНПРОПИЛЕНОВЫЕ
ЭЛАСТОМЕРЫ
СКЭП-насыщенный эластомер. Отсутствие двойных связей в макромолекулярной цепи затрудняет его вулканизацию обычным вулканизующим агентом—серой. Вулканизация СКЭП при помощи перекисных соединений, как отмечено выше, имеет ряд недостатков. Проблема решается введением двойных связей в макромолекулу сополимера путем модификации макромолекул сополимера частичным хлорированием, последующим дегидро-хлорированием или непосредственно путем сополимеризации этилена и пропилена в присутствии третьего мономера, содержащего 2 или больше двойных связей.
В качестве третьего компонента для создания остаточной ненасыщенности в молекуле СКЭП чаще всего используются разнообразные диены и триены. Введение небольшого количества диенов позволяет получить трехкомпонентный (тройной) сополимер—СКЭПТ, способный вулканизовываться серой. Легкодоступные диены (дивинил, изопрен и др.) непригодны в качестве третьего компонента, так как взаимное влияние двойных связей приводит к образованию циклических стабильных комплексных соединений с металлоорганическими катализаторами, что в свою очередь ингибирует процесс полимеризации. Из числа алифасических диенов для получения ненасыщенного полимера можно использовать несопряженные диены, где двойные связи достаточно удалены друг от друга,—гексадиен-1,5, метилгеп-тадиен-1,5 и т. д. Диены с двумя концевыми непредельными связями, такие как гексадиен-1,5, в котором обе двойные связи обладают одинаковой реакционной способностью, не являются достаточно удовлетворительным третьим компонентом, так как существует возможность вхождения в полимерную цепь обеих Двойных связей. Более подходящими в этом отношении являются диены с удаленными друг от друга двойными связями, где одна двойная связь находится в а -положении, а другая— Удалена от конца молекулы (гексадиен-1,4, гептадиен-1,5, 3-ме-тилгексадиен-1,4 и т. д.).
Предыдущая << 1 .. 37 38 39 40 41 42 < 43 > 44 45 46 47 48 49 .. 65 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама