Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Сеидов Н.М. -> "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" -> 44

Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов - Сеидов Н.М.

Сеидов Н.М. Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов — Баку: Элм, 1981. — 192 c.
Скачать (прямая ссылка): seidov.djvu
Предыдущая << 1 .. 38 39 40 41 42 43 < 44 > 45 46 47 48 49 50 .. 65 >> Следующая

В таких соединениях концевая и внутренняя двойные связи по активности в реакциях полимеризации в присутствии метал-лоорганических катализаторов сильно отличаются. Двойная связь в а-положении очень активна и раскрывается в процессе сополимеризации, а внутренняя двойная связь входит в боковую Цепь, придавая остаточную ненасыщенность тройному сополиме-Ру. В качестве третьего компонента рекомендуются также цик-
135
лические и бициклические диены-дициклопентадиен, циклоок-тадиен-1,5, этилиденнорборнен и т. д.
Ниже показаны диены различных классов, применяемые в качестве третьего компонента, двойная связь которых раскрывается в процессе сополимеризации:
с
Гександиен-1,4 Этилиденнорборнен Дициклопентадиея
Метилтитрагидроииден Метилциклооктадиен , Метилиденнорбориен
Из многочисленных диенов и триенов различных классов, предложенных в качестве третьего компонента, далеко не все, однако, удовлетворяют предъявляемым требованиям. Последние сводятся к следующему, диеновый мономер не должен существенно снижать скорость реакции и ухудшать качество продукта; желательно, чтобы только одна из двойных связей участвовала в реакции полимеризации, оставшаяся двойная связь олефина должна реагировать эффективно во время вулканизации и тем самым обеспечить ее высокую скорость; высокая конверсия мономера или легкий возврат его в цикл для полимеризации; дешевизна и легкодоступность диенового мономера.
Вулканизация с внутренней двойной связью происходи7 быстрее, чем с двойной связью винила или винилидена. Если двойная связь находится в 7- или 8-членном кольце, то СКЭГЬ вулканизуется легче, чем при двойной связи в 5- или б-членном кольце. Диены, которые не имеют аллильный водород, не вулканизуются [387—392].
Гексадиен-1,4 является наиболее реакционноспособным Д";' ном, нашедшим промышленное применение для получения трой'
136
ных этиленпропиленовых сополимеров [393—397], хотя примерно 25% его вступает в реакцию в насыщенном циклическом виде, вероятно, после включения этилена по схеме;
с = с
с_с4 С1__
>-к + с-Г >7-сГ - >-сч-с/__>'
г С3 С2 ^6
Другие наиболее исследованные диэны этого класса: 5,7-ди метил-1,6-октадиен, 3,7-диметил-1,6-октадиен, 1,9-октадиен и 1,1 -метил-1,1 -ододекадиен [398—401].
Из алкенилциклоалкппов наиболее изученным диеном в качестве третьего компонента является винилциклогексан [402, 403], хотя при этом вулканизация сополимера протекает медленно из-за наличия в молекуле винилциклогексена шестичленного высоконапряженного кольца [404, 405].
Применяемые в качестве третьего компонента бициклические диены—это главным образом тетрагидроинден и его метилпро-изводные, которые легко получаются на основе дивинила или изопрена и циклопентадиена по реакции Дильса—Альдера [406, 407]. Тетрагидроинден и его метил-производные по скорости вхождения в состав сополимера близки несопряженным диенам [408, 409]. Наличие метильных групп в кольце индена заметно влияет на скорость вулканизации [410]. По способности к вулканизации ипдены располагаются в следующем порядке: 6,7-ди-метилтетрагидроинден>7-метилтетрагидроинден> тетрагидроинден.
Эффективность третьего компонента также зависит от изомерной формы применяемых соединений. Так, количественная оценка реакционной способности эндо- и экзодициклопентадие-на показывает, что эндоформа в 7,5 раза более активна, чем пропилен, тогда как экзодициклопентадиен почти в 2 раза активнее эндоднциклопентадиена (табл.79) [411].
Особое значение в качестве третьего компонента имеют производные норборнена [412—415]. Интерес к этому классу мономеров вызван высокой реакционной способностью двойной связи, находящейся у норборнена, которая имеет высокую полиме-ризационную активность в присутствии катализатора Циглера— Натта. Наиболее изученными из этих диенов являются этилиденнорборнен (ЭНБ) и метилиденноборнен (МНБ).
Исследование свойства СКЭПТ на основе ЭНБ показывает Высокую конверсию его во время сополимеризации и быструю вулканизуемость, теплоустойчивость, медленную реверсивность вулканизатов. Поэтому ЭНБ и его алкилпроизводные являются эффективными диеновыми углеводородами в качестве третье-Го компонента для СКЭПТ. Наиболее высокую скорость вулка-
137
Таблица 79
Активность некоторых диенов, применяемых б качестве третьих компонентов, в сравнении с пропиленом
5,4
Диен
Название
Каталитические системы
УО (0-;-Ви)3-Еіч ли СI,
СЮ
О"
і(1
Эндодициклопгн-тадиен
Экзодициклопен-тадиен
5-Винил-2-норбор-нен
5-(4-Циклогексе-нил)-і-норбор-нен
5-Метилен-2-нор-борнен
5-Этилиден-2-иор-борнен
Гетрагидроинден
цис-1,4-Гексадиеи транс-1,4-Гексади ен 3,7-Диметил-1,6 октадиен
7,6
14,4
5,8
11,9
5,6
0,66
0,77
СН2=СНСН2=ГН = СНСН3 СН2=Г.НСН2СН = ГНСН3 СН2=СНСН(СН3)2—
—СН2-"Н2—СН-С(СНз), низации имеют СКЭПТ с ЭНБ и изопропилиденнорборненом (табл.80).
Широкое применение в качестве третьего компонента нашли дициклопентадиен (ДЦПД) и его производные [416,417]. Получают ДЦПД из фракций С5 при крекинге нефти [418]. Экзо-ДЦПД получается в виде чистого изомера перегруппировкой Меервейна—Вагнера [419].
Предыдущая << 1 .. 38 39 40 41 42 43 < 44 > 45 46 47 48 49 50 .. 65 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама