Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Сеидов Н.М. -> "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" -> 45

Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов - Сеидов Н.М.

Сеидов Н.М. Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов — Баку: Элм, 1981. — 192 c.
Скачать (прямая ссылка): seidov.djvu
Предыдущая << 1 .. 39 40 41 42 43 44 < 45 > 46 47 48 49 50 51 .. 65 >> Следующая

В качестве третьего компонента для СКЭПТ наиболее исследован эндо-ДЦПД. Показано [405,420—423], что при полимеризации этого диена совместно с этиленом и пропиленом независи-
138
Таблица 80
[ 1' ' Диены . } 1.) * "'Vі'-—— 1 Название С-держа-ние пропилена, мол. Иодпо? число Скорость вулклічза-ции
:Ж,=!:н-ен-сн-сн-сн3 1 ! Гексадиен-1,4 і 38,6 | 15,5 18,5
Метилыденнорборнен 39 7,2 13,5
Этилиденнорборнен 34 5 14,8 28,3
Изопропилиденнорборнеи 36 18,4 29.8
Эндоизопропнлнорборнен 35,4 17,1 6,9
Эндоизопропилнорборнен 31,8 10,3 16,1
'в Эндоднциклопентадиен 27,5 10,7 10,6

мо от вида применяемых стереоизомеров ДЦПД полученные продукты даже при не очень высоких содержаниях последнего имеют сшитые структуры и медленно вулканизуются. Получение сшитых структур СКЭПТ зависит от типа растворителя в следующем порядке: н-гептан > тетрахлорэтилен > бензол. Обнаружено [424], что образование сшитых структур может
139
Влияние структуры диена на скорость вулканизации некоторых СКЭПТ
быть предотвращено применением водорода с катализатором типа УОС13—Е1:гА1С!.
Количественная оценка реакционной способности эндо- н экзо-ДЦПД показывает, что эндо-ДЦПД в 7,5 раза более активен, чем пропилен, а экзо-ДЦПД почти в 2 раза активнее эндо-изомера [425].
Свойства вулканизованных СКЭПТ, содержащих эндо-ДЦПД, широко исследованы [426, 427]. Подтверждены сравнительно медленные скорости вулканизации и показана плохая совулканизуемость СКЭПТ на основе эндо-ДЦПД с высоконенасыщенными каучуками общего назначения (СКИ, НК, БСК и др.). Изучались и другие мономеры этого класса, в частности, метиловые производные ДЦПД; трицикло-(6, 2, 1, 0 7 )-4,9-ундекадиен или эндометилен-1,2,3,6,8-8-гексагидронафталин и др. [428]. Аналогично ДЦПД и его производным они тоже имеют эндо- и экзоизомеры. Скорость вулканизации СКЭПТ, содержащих указанные диены, выше, чем при применении 1,4-гекса-диена н его производных, но ниже, чем СКЭПТ на основе ЭНБ.
Имеются сообщения о применении в качестве третьего компонента и новых диенов [397]. Английская фирма «Импириэл кемикл индастриз» разработала процесс синтеза пропенилнор-борнена и предложила использовать его в качестве третьего компонента для СКЭПТ взамен ЭНБ [429]. Получают пропенил-норборнен термической содимеризацией циклопентадиена с 1,3-пентадиеном:
В качестве третьего компонента предложено использовать: полициклические диены [430] структурной формулы
140
где п —целое число, а Н|т Рч4—водород» углеводородные радикалы; производные фульвена [431]:
I . ¦ ".
ч 'А >».
с
н
к; \ I *
II
>
¦с-н
н-с
/
?4
где Я—одновалентный радикал С1—С2о, —водород; диеновые углеводороды с функциональными группами [432, 433], например
I 3
*1
гетероатомосодержащие дивинильные мономеры—Ы-винилкар-базол, 1,9-диметил-4,6-дитио-1,8-нонадиен, диалкенилсиланы и ряд других полиэнов с неравными реакционными способностями и стерической доступностью двойных связей [434—436].
В настоящее время большое внимание уделяется получению тройных сополимеров этилена, пропилена и триена, содержащих в основной цепи 2 сопряженные двойные связи и обладающих рядом интересных свойств [437]. К такого класса соединениям можно отнести циклопентадиенил-5-эндонорборнен-2-ил-метин [438]:
?74 X
+
я 1_х
а/ ф
141
где Х-атом галоида, Ме-щелочной металл, Рч и Иі—атом водорода или метальная группа.
Исследование структуры сополимеров на основе этого мономера показывает, что последний входит в сополимер в результате раскрытия норборненовой двойной связи.
Характерно, что для получения СКЭПТ с необходимыми свойствами соединений, используемых в качестве третьего компонента, требуется в 5—10 раз меньше, чем других диеновых со-мономеров.
Ниже рассматриваются способы получения широкораспространенных диенов, применяемых в качестве третьего компонента.
1. ЭТИЛИДЕННОРБОРНЕН
Среди производных норборненов в качестве третьего компонента при синтезе СКЭПТ широкое применение получил этили-денноборнен (5-этилиденбицикло-(2,2,1) -гептен-2), который представляет собой бициклическое соединение, имеющее 2 двойные связи с совершенно различными реакционными способностями
транс-ЭНБ ЭНБ ЦИС-ЭНБ
По своей структуре ЭНБ представляет систему 2 циклов, находящихся в закрепленной форме «ванны». Такая структура обладает заметным искажением валентных углов С—С-связей, достигающим в сумме 77с22'. При этом в молекуле создается большое баерозское напряжение, в результате которого внутри-циклическая двойная связь становится наиболее активной.
Таким образом, в реакции полимеризации участвует только одна двойная связь, а другая сохраняется для серной вулканизации.
ЭНБ—бесцветная жидкость, существует в виде цис- и трансизомеров.
Физико-химические свойства ЭНБ:
Мол. вес 120,20
Уд. вес 0,8958
Т-ра кип. при
760 мм рт. ст. 147,6°С
10 мм рт. ст. 35°С
Точка замерзания ниже 80°С
Давление паров при 20°С Абсолютная вязкость при
20°С
30°С
40°С
Индекс преломления
4,2 мм
1,1
0,9 0,8
1,4909
Прямым способом получения ЭНБ является реакция конденсации циклопентадиена с метилалленом [439]:
Предыдущая << 1 .. 39 40 41 42 43 44 < 45 > 46 47 48 49 50 51 .. 65 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама