Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Сеидов Н.М. -> "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" -> 47

Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов - Сеидов Н.М.

Сеидов Н.М. Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов — Баку: Элм, 1981. — 192 c.
Скачать (прямая ссылка): seidov.djvu
Предыдущая << 1 .. 41 42 43 44 45 46 < 47 > 48 49 50 51 52 53 .. 65 >> Следующая

Таблица 81 Физико-механические свойства ЦПД и ДЦПД
Вешестзо Т-ра кип.,°С ,.-'п '' и сії0 Т-ра п.;., С
ЦПД 41," 1,442) 0,8424
ДЦПД
эндоформа 170 1.506 і 0,9790 33,6
экзоформа 170 1,5090 0,9719 19
(при 55ч )
ДЦПД получается димеризацией ЦПД, находящегося в низ-кокипящих фракциях пиролиза нефтяных продуктов (в бензольной головке). При нагревании бензольной головки при 80—100°С содержащийся ЦПД переходит в высококипящий димер. Затем димер путем перегонки отделяют от легкокипящих продуктов. Источником промышленного получения ЦПД могут быть также низкомолекулярные фракции каменноугольной смолы, легкая фракция жидких продуктов пиролиза, фракции с5 пиролиза жидкого нефтяного сырья, кубовый остаток газа разделения.
В случае нагревания при атмосферном давлении ДЦПД разлагается на мономер. Это свойство используют для получения чистого ДЦПД, который после разложения снова превращается в димер. Повторяя эти операции, можно получить ДЦПД высокой степени чистоты [446].
ЦПД может быть синтезирозан также из циклопентанов, циклопентенов и пентадиенов путем каталитического дегидрирования или дегидроциклизации. Однако эти методы не нашли шнрокого применения.
С увеличением мощностей установок по пиролизу бензинов возрастает стремление к более полному использованию всех
147
фракций пиролиза (до спх пор использовались только этилен, пропилеи, дивиниловые фракции), в частности С3 (выход этой фракции на установке мощностью 400 тыс. т/год этилена достигает 80 тыс. т/год). Около 5—7% ЦПД содержится во фракции с5.
•-=•••?2.7 -:4Х^Ч12>^0!1-*-
Рис. 53. Технологическая схема выделения ЦПД фирмы .Хитати кемики* А—принципиальная: /—емкость тяжелого масла, 2—сырьевой резервуар, 3—продуктных резервуар, 4—реактор-димеризатор, 5—перегенная колонна, 6—колонный реактор разложения; Б—аппаратурная: а—фр С5 пиролиза, б—димеризация, в—перегонка, г—разложение димера, д—выделение товарного продукта
На рис. 53 показан процесс выделения ЦПД по схеме японской фирмы «Хитати кемики». Фракция с5 поступает в реактор, где содержащиеся в ней ЦПД димеризуются. Затем перегонкой выделяют углеводороды С6 и ниже, после чего димеры разлагают, а мономер снова димеризуют. Полученный ДЦПД имеет чистоту 90—95%. Он используется для получения полиэфирных смол под торговой маркой «полисер». Применение этих смол для изоляции обмоток малогабаритных электродвигателей позволяет улучшить их эксплуатационные качества и надежность.
Особый интерес представляет продукт неполного гидрирования ЦПД. Получаемый при этом циклопентен под действием вольфрамовых, молибденовых катализаторов подвергается ди-циклополимеризации с образованием высокомолекулярных кау-чукоподобных материалов—полипентаномеров.
148
Интересно, что раскрытие циклов в данной реакции проте-ает без каких-либо тепловых эффектов, с большой скоростью и при комнатной температуре. Полипентаномерные каучуки имеют низкую температуру стеклования по сравнению с другими каучуками и превосходную адгезионную прочность.
3. ДИМЕРИЗАЦИЯ И СОДИМЕРИЗАЦИЯ ДИЕНОВ
Диеновые углеводороды легко подвергаются димеризации, образуя при этом различные соединения. Систематические исследования по димеризации диенов и их гомологов выполнены С. В. Лебедевым. Показано, что при термической димеризации дивинила (150—190°С) основным продуктом реакции является 1-винилциклогексен-4. В присутствии катализаторов реакцию можно направить в сторону образования других соединений.
В случае нагрезания дивинила при 120°С на костяном угле в в течении 6 ч помимо основного продукта димеризации (винил-циклогексен) образуется небольшое количество (5%)) другого димера дивинила—цис-цис-циклооктадиена-1,5 по схеме [447]:
В присутствии катализаторных систем, состоящих из ацети-лацетоната никеля, диэтилэтоксиалюминия и фосфорорганиче-ских соединений, димеризация дивинила в циклооктадиен происходит с большой скоростью, выход циклооктадиена составляет 95%, в качестве активаторов при димеризации использованы изобутилен, диизобутилен, циклодиены [448].
Зчхаркиным и Ж;.гаревой рассмотрено [449, 450] получение циклооктадиена с использованием двухкомпонентных катализаторов на базе трифенилфосфита или трифенилфосфита в сочетании с бисакрилонитрилом никеля: (СеН^зР-г^СНг = СН— -СЫ)2, (С6Н.Ю)3Р №(СН2- СН-СМ)2. Выход циклооктадиена достигается 76%.
При использовании катализатора типа №Аг (Аг—акрилонит-рил) дивинил в основном тримеризуется в циклододекатриен.
149
ЗСН2 --¦ СН-СИ СН, - ||~ ~|1
1=1
При исследовании термической димеризации дивинила Рид [451] кроме циклических димеров выделил фракцию, которая содержала 1,3,7-октатриен—продукт линейной димеризации.
Виттенберг [452] указал, что комплексы кобальта способны катализировать реакцию линейной димеризации дивинила. Введение производных фосфора (таких, как три-о-толилфосфат) резко изменяет характер кобальтовых катализаторов. В этом случае образуются в основном циклические димеры-1,5-циклоок-таднен и 1-винил-З-циклогексен.
Применяя различные катализаторы, содимеризацию можно направить в сторону образования линейных диолефинов. Среди этих диолефинов большой интерес представляет гексадиен-1,4 и метилгексадиен-1,4, являющиеся важными продуктами в качестве третьего компонента для СКЭПТ:
Предыдущая << 1 .. 41 42 43 44 45 46 < 47 > 48 49 50 51 52 53 .. 65 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама