Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Сеидов Н.М. -> "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" -> 48

Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов - Сеидов Н.М.

Сеидов Н.М. Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов — Баку: Элм, 1981. — 192 c.
Скачать (прямая ссылка): seidov.djvu
Предыдущая << 1 .. 42 43 44 45 46 47 < 48 > 49 50 51 52 53 54 .. 65 >> Следующая

СН2 СН-СН= СН2 + СН2 = СН2 --. - СН2 СН-СН2-СН = СН—СН3 гексадиен-1,4
Процесс содимеризации можно осуществить в присутствии катализатора, состоящего из органических солей железа (аце-тилацетоната железа) и триалкилалюминия. При этом выход гексадиена составляет 35%.
С использованием катализатора Ее(ОМе) (ОАсАс)2 и триалкилалюминия (РзА1) при температуре 10—80°С и давлении 300 атм удается повысить выход гексадиенов до 85%. Процесс осуществляется в среде различных растворителей—толуола, пропана [453].
Описано получение гексадиенов с использованием амидов щелочных металлов, нанесенных на вещества, обладающие высокой поверхностной энергией (например, А1203), удельная поверхность их составляет 50—500 м2/г [454].
Процесс содимеризации также гладко протекает с применением катализатора хлорида кобальта с фосфинами в среде растворителя дихлорэтана с получением целевого продукта с высоким выходом.
Гексадиен-1,4 с высоким выходом получается и при применении различных металлосодержащих комплексов (с палладием, кобальтом, медью, иридием никелем, родием, железом и др-) [455—461].
Авторами [462] исследован процесс содимеризации изопрена с этиленом в присутствии катализатора ацетилацетоната железа и триизобутилалюминия. Показано, что присоединение этилена к изопрену происходит в положении 1,2 или 3,4 с образованием
150
неустойчивых промежуточных соединений производных цикло-бутана, изомеризация которых приводит к получению метилгек-садиенов.
4. ТЕПЛОСТОЙКОСТЬ скэпт
Под теплостойкостью эластомеров подразумевают прежде всего способность каучука длительное время сохранять свои свойства при повышенной температуре в атмосфере воздуха. Разрушающее действие кислорода воздуха на каучук проявляется, в первую очередь, во взаимодействии его с фрагментами ненасыщенное™, содержащимися как в каучуках, так и, в гораздо меньшей степени, в вулкакизатах.
Рис. 54. Зависимость прочности на разрнв
БСК от времени, т-ра 125°
ву."каннзатов СКЭПТ и
В отличие от других эластомеров, СКЭПТ содержит фрагменты ненасыщенное™ не в основной полимерной цепи, а в виде боковых подвесок к ней. Если под действием кислорода у других каучуков разрушается основная полимерная цепь, то у СКЭПТ происходят изменения лишь в боковых ответвлениях. В результате основная цепь з СКЭПТ гораздо меньше подвержена кислородной атаке, что способствует сохранению основных свойств каучука. Как видно по рис. 54, для падения прочности СКЭПТ па разрыв в 2 раза требуется в 30 раз больше времени (при прочих равных условиях), чем в случае вулканизата БСК-
Двойные этиленпропиленовые эластомеры вследствие полного отсутствия в них ненасыщенности при температурах до 150°С оказываются более термостабильными, чем их тройные аналоги (рис. 55), но при более высоких температурах последние имеют лучшую внутреннюю способность к стабилизации, обусловленную обратимостью процессов термоокисления боко-
1
151
/
вых фрагментов ненасыщенности. Поэтому преобладающим при старении вулканизатов СКЭПТ является эффект сшивания макромолекул с помощью кислорода, а не распад цепей, т , Тип применяемого тре-
>схэиг тьего мономера заметно
влияет на стойкость эластомеров к термоокислительному старению [311]. Как видно по рис. 56, наиболее термостабильными из исследованных оказались терпо-лимеры на основе 1,4-ГД и ЦОД. По общему сопротивлению термоокислению исследованные терполимеры располагаются в ряд: ДЦПД> ЭНБ> ЦОД> 1,4-ГД. Это, вероятно, обусловливается различной реакци-онноспособностью ненасыщенных участков, образованных различными по структуре диенами, по отношению к кислороду.
230
?50
8
см
со
• о СИЗЦ
5 « ф
Рис. 55. Сравнение старения СКЭП и ¦..КЭПТ, т-ра 250"
0 2 4 6 3 /- К
Рис. оо. Зависимость модуля (>) удлинения (2) и прочности на разрыв (Я) от времени при термоокислителыюм старении образцов СКЗПТ; в качестве третьего мономера- а—1,4-ГУ., б— циклооктадиен (ЦОД), е— ЭНБ, <:—ДЦПД
Кроме типа третьего мономера заметное влияние на термо--окислительную стабильность оказывает тип применяемой вулканизующей системы (табл. 82).
152
Таблица !2
Харгкіеристика Еулканизатов, полученных на вулканизующих
системах
-.
Вулканизующая система
. ю . Ю ш я- ю ¦ >-> —г а •
Показатели шоХ о я°. а о°- ю „•
то ЇЇ Й? си „ ^ и 3 + Донор (2, сера (0,5 тиурам (4 Перекись мила (3,0 Донор (4, тиурам (4 Ы га ^
Продолжительность вулканизации
при 150°С, мин 30 40 30 40 60
Модуль при 300%-ном удлинении,
кгс/см2 160 170 115 143 141
Сопротивление разрыву, кгс/см? 240 232 202 228 236
Относительное удлинение, % 450 410 400 465 420
Остаточное удлинение, % 18 12 12 19 10
Сопротивление раздиру, кгс/см* 41 46 26 — 41
Эластичность по отскоку, %
при 20°С 42 40 46 39 45
при 100°С 50 48 51 46 50
Коэфф. теплового старения (72 ч
при 150°С)
по сопротивлению разрыву 0,90 0,98 0,76 0.94 0,70
по относительному удлинению 0,28 0,42 0,70 0,45 0,40
Коэфф. темпсратуростойкости при
100°С
по сопротивлению разрыву 0,39 0.42 0,38 0,37 0,38
Предыдущая << 1 .. 42 43 44 45 46 47 < 48 > 49 50 51 52 53 54 .. 65 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама