Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Сеидов Н.М. -> "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" -> 52

Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов - Сеидов Н.М.

Сеидов Н.М. Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов — Баку: Элм, 1981. — 192 c.
Скачать (прямая ссылка): seidov.djvu
Предыдущая << 1 .. 46 47 48 49 50 51 < 52 > 53 54 55 56 57 58 .. 65 >> Следующая

7. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОСТАВА ЭТИЛЕН-?-ОЛЕФ И НОВЫХ СОПОЛИМЕРОВ
Известно большое число сообщений о приложении различных физико-химических методов анализа к определению состава сополимеров.
Сделаны попытки определить состав сополимеров по плотности, температуре стеклования, кристалличности [466, 467]. Применялась также методика термического разложения сополимеров с последующим анализом образовавшихся продуктов с помощью масс-спектроскопии и газожидкостной хроматографии [468—471].
Разработаны методики определения состава сополимеров с помощью ЯМР и ЭПР [472, 473], г-активационного анализа [474, 475] и др. Однако использование указанных методов анализа к определению состава этилен- с. -олефиновых эластомеров носит эпизодический характер. Чаще же применяется метод ИК-спектроскопии, отличающийся быстротой и точностью. Этим методом оказывается возможным не только определение состава сополимеров, но и изучение их строения, стереорегуляр-ности и т. д. ИК-спектроскопия может дать информацию и о морфологии макромолекулярных цепей, их конформации в полимерах.
Макромолекулы СКЭП представляют собой цепи, состоящие из этиленовых и пропиленовых фрагментов. В соответствии с этим в ИК-спектроскопическом анализе таких сополимеров используются отношения оптических плотностей полос поглощения, присущих метиленовым блокам и метальным ответвлениям.
При сополимеризации этилена и пропилена возможно образование структур следующих типов:
163
І—статист, ческий сополимер:
____Е—Р-Е-Е-Р-Е—Р—Р-Е-Р—Е—Е—Е- ¦ •
¦ II—блочный сополимер:
----Е-Е----Е-Р-Р----
----Р-Е-Е-----Е-Р-Р----Р-Е----
III—сополимер с чередующимися звеньями:
----Е-Р-Е-Р-----Е-Р-Е-Р---,
а также различных комбинаций этих структур. Число возможных основных типов структур возрастает, если учесть 'несимметричность пропиленового звена и появляющиеся вследствии этого 3 подструктуры присоединения («голова к хвосту», «голова к голове», «хвост к хвосту») - В зависимости от типа образующего сополимера в цепях содержится различное число метиле-новых групп, непосредственно присоединенных друг к другу, как это видно на этиленпропиленовой цепи:
і
CH,-CH4-CH2-CH-fCH3—СНЯ-
" I 1
СН3 СН3
! ! !
-|-CH-CH2-pCH2-CH2-f сн
1 СН, ' 1 СНз
-CH24-CH2-CH2-fCH2-CH-fCH2-CH2-
I
1 сна 1
±сн.,-сн^сн2-сн----
I ' с'н,
Здесь число звеньев п в метиленовых цепях (—СН2—)п из-е няются от 1 до 5. В отдельных участках возможны такие оч етания звеньев гомополимеров:
-СН2-СН-СН—СН2-
I I СН3 СН8
и сочетания, когда п>5, например:
-СН2-СН-(-СН2-СН2-),-СН-СН,-
I I
СН3 СНз
тцеХ>2.
Положение ИК-полос поглощения, принадлежащих колебаниям метиленовых групп, зависит от п (табл. 86). [476,477]. Со-
164
ответственно этому в спектрах аморфных сополимеров этилена и пропилена различного состава с повышением содержания пропилена отмечается (кроме уменьшения интенсивности полосы, отнесенной к (—СН2—)п) сдвиг этой полосы в область боль-Таблица 86
Положение полосы поглощения деформационных колебаний группы СК2 в зависимости от их числа
Число метиленовых групп в блоке—(СН2)„-
їСН2, см'1
Модельное соединение (по типу строения основной цепи)
1
815
752
733 726
722
Атактическин полипропилен (получен присоединением по типу «голова к хвосту»)
Гидрированный поли-2,3-диметилбу-тадиеи, сополимер с бутеном-2
Гидрированный натуральный каучук
2, 5, 10, 15, 19, 23-Гексаметилтетра-козан
н-Гептан, н-декан, н-нонадекан, расплавленный полиэтилен
ших частот (по 815 си-1), так как при этом увеличивается доля структур с /г=1. При этом доля структур с двумя и тремя мети-леновыми группами увеличивается до максимума, затем падает, а доля структур, с п>5 падает почти по линейному закону [476].
ИК-спектры сополимеров этилена и пропилена различного состава изображены на рис. 60 (содержание пропилена увеличивается от а к г).
Таким образом, полоса поглощения, характеризующая колебания групп (—СН2—), может служить одной из характеристик как состава, так и строения сополимера этилена и пропилена.
Как видно из рассмотрения возможных схем структуры СКЭП, группы СН2 могут присутствовать в сополимере в самом различном окружении, поэтому положение полос т СН2 является не стабильным и полоса эта не пригодна для анализа. Ввиду этого ИК-метод анализа таких сополимеров должен основываться на изучении метальных групп, являющихся «подвесками» в пропиленовых фрагментах [478].
Натта для анализа СКЭП в качестве полосы, характеризующей содержание метальных групп, использовалась полоса поглощения с частотой —1378 соотнесенная к деформированным симметричным колебаниям связей С—H метильной группы. Анализ проводился в растворе четыреххлористого углерода. Полученные результаты хорошо коррелируют с содержанием этилена в сополимере, определенным радиоизотопным методом (по 14С). Однако метод, описанный Натта, ограничен в своем применении из-за проблем, связанных с растворимостью.
165
<гзз

V
Вей [479] преодолел эту проблему, разработав методику анализа применительно к прессованным пленкам сополимера. Его методика основана на использовании полос при 1156 см—' (веев-
Предыдущая << 1 .. 46 47 48 49 50 51 < 52 > 53 54 55 56 57 58 .. 65 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама