Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Сеидов Н.М. -> "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" -> 53

Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов - Сеидов Н.М.

Сеидов Н.М. Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов — Баку: Элм, 1981. — 192 c.
Скачать (прямая ссылка): seidov.djvu
Предыдущая << 1 .. 47 48 49 50 51 52 < 53 > 54 55 56 57 58 59 .. 65 >> Следующая

ные колебания метальных групп и 722 см~1 (маятниковые колебания СН2-групп
В (—СН2—)п ПрИ П~~0)-
Калибровка проводилась по вторичным эталонам, которые были предварительно проанализированы по методике Натта для растворов.
В работе Драшеля и Иддингса [480] анализ СКЭП проводился по эталонным сополимерам пропилена с меченым этиленом. Состав сополимера устанавливался с помощью жидкостного спинтилляционнего счетчп ка. Использовалось отношение оптических плотностей полос 1150—722 см см-1.
В работе [478] для вычисления соотношения этилена и пропилена в сополимере использовались полосы поглощения при 1380 и 1460 см (последняя отнесена к ножничным колебаниям СН2-групп). Определению состава СКЭП ИК-спектроскопическим методом посвящены также работы [481—485].
Для анализа этиленбути-леновых сополимеров, в отли чие от этиленпропиленовых, использовались полосы поглощения в близкой ИК-области при 5910 и 5680 см~> [486], которые являются обертонами валентных колебаний СН3 и СН2-групп. Калибровочная кривая была получена с помощью эталонов, содержащих этилен, меченный С14. Молярное содержание этилена варьировалось от 20 до 90%. Если имеющегося количества сополимера недостаточно для получения толстых пленок, необходимых для анализа (порядка 1 мм), можно использовать другие полосы (при 2960 и 2850 см~1), используя растворы полимера в CCU-В работе Ходжаевой, Мамедова [487] для анализа сополимера этиленбутилена применялись полосы при 772, 733 и 722 см'^
V
9 /0 //
Рис. 60. ИК-спектры сополимеров этилена и пропилена различного состава
(рис. 61). Они отнесены к маятниковым колебаниям СН2-группы соответственно в этиленовой группе бутиленового звена, в блоках (СН2)3 и блоках (СН2)„ п>5, расположенных между этиль-йыми разветвлениями. Получена расчетная формула с использо-
77 2
ванием отношений оптических плотностей
у722
у733
о122
коэффициентов поглощения, найденных по модельным соединениям—2, 3, З-триметилпентану, 2,2-диметилгексану, н-гепта-декаиу. Для разрешения сильно перекрывающихся полос 733 й 7^2 см-1 производилась компенсация полосы 722 смл н-геп-тадеканом. Съемка производилась в нагревательной кювете при температуре 120°С для исключения влияния кристалличности гептадекана.
В работе [488] описан метод анализа сополимеров этилена и бутилена с содержанием последнего до 20% мол. Для таких небольших концентраций бутилена наиболее удобной оказалась полоса симметричных деформационных колебаний при 1378 еж-"1. Для устранения влияния полосы 1369 см~\ принадлежащей СНг-группе, съемка проводилась с компенсацией этой полосы полиэтиленом, полученным в тех же условиях, что и сополимер. Молярный коэффициент экстинции полосы при 1378 см—' был получен по спектрам нормальных парафинов С —С .
Анализ этиленамиленового ~~ сополимера проводился по по-, лосам 739 и 41 емт-[489]. Связанный -амилен (рис. 62) про-
за?.
^ 17и -.
с 61. ИК-с1 екгры сополимеров Рис. 62. ИК-спектры сополимуеров этилена и бутилена эгилена и амилена
'Вляется в спектре сополимеров и виде полосы при 739 см~~\ ^несенной к пропильным ответвлениям в звене амилена. Для Разрешения сильно перекрывающихся полос при 739 и 722о/—1 вменялся метод компенсации н-гептадеканом. Необходимым ^ловием Применения этого метода является отсутствие в анали-
167
166
зируемых образцах кристалличности типа полиметиленовых блоков. Наличие кристалличности этого типа имело место при содержании а-амилена менее 10%- Калибровку проводили по эталонным образцам сополимера с содержанием связанного о-амилена 10—30% мол.
i!'
Рис. 63. ИК-спектры сополимеров этилена и гексена-1
Для определения состава этиленгексенового сополимера за меру содержания связанного гексена-1 в сополимере была принята оптическая плотность полосы 1378 см~~', интенсивность которой пропорциональна количеству бутильных ответвлений (рис-63). В качестве стандарта толщины выбрана полоса 4310 см . которая является комбинацией полос 2926 и 1465 см—1, принадлежащих колебаниям связи С—Н. Калибровку проводили по эталонным образцам сополимера о содержанием связанного гексена-1 10—35% мол.
Как известно, в качестве третьего сомономера при сополиме-ризации этилена с пропиленом вводятся различные диены, и3 которых наиболее часто применяются ДЦПД и ЭНБ. МетоД определения ДЦПД и СКЭПТ описан в работе [490]. В ней ^ показано, что из двух двойных связей ДЦПД после сополим^
168
ризации остается только двойная связь пятичленного кольца, которой в спектре сополимера приписана полоса поглощения при 3045 см~1 (эта С — С-связь используется при вулканизации СКЭПТ). Данная полоса была использована для количественного определения ДЦПД в СКЭПТ. Коэффициент поглощения этой полосы определяли по модельным соединениям.
Анализ ЦПД в СКЭПТ проводился по полосе 1701 см~~[.Калибровку выполняли по эталонам, проанализированным методом газовой хроматографии. Результаты ИК-анализа находились в хорошем согласии с данными по титрованию йодхлором и с результатами ЯМР-анализа образцов сополимера.
8. ДЕСТРУКЦИЯ ЭТИЛЕНПРГДШЛЕНОВЫХ СОПОЛИМЕРОВ
Предыдущая << 1 .. 47 48 49 50 51 52 < 53 > 54 55 56 57 58 59 .. 65 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама