Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Сеидов Н.М. -> "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" -> 54

Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов - Сеидов Н.М.

Сеидов Н.М. Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов — Баку: Элм, 1981. — 192 c.
Скачать (прямая ссылка): seidov.djvu
Предыдущая << 1 .. 48 49 50 51 52 53 < 54 > 55 56 57 58 59 60 .. 65 >> Следующая

Исследование процессов деструкции этиленпропиленовых сополимеров имеет важное научное и практическое значение. Во-первых, это связано с необходимостью изучения стабильности полимера, стойкости его к различного рода воздействиям, во-вторых, обусловлено ценными свойствами продуктов деструкции и возможностью их применения. Наиболее важное значение имеют процессы термической, а также термоокислительной и окислительной деструкции сополимера.
СКЭП ввиду насыщенности макромолекулярной цепи, а также сравнительно прочной связи с ней метальных групп обладает высокой стойкостью к деструкции, превосходя в этом известные каучуки общего назначения и незначительно уступая полиэтилену.
Степень разветвленности сополимерной (цепи (оказывает существенное влияние на термостабильность сополимера. С ростом содержания пропиленовых звеньев в сополимере скорость его термодеструкции возрастает [491—493]. В целом деструкция сополимера подчиняется тем же закономерностям, которые известны для полиэтилена, полипропилена и других полиолефинов.
Исследование термодеструкции СКЭП, содержащего значительное количество пропиленовых звеньев в макроцепи (от 20 до 60% мол.) показало [494], что сополимер начинает деструк-тироваться с потерей в весе и снижением его среднемолекуляр-ной массы при температуре от 280 до 300°С, температура полураспада сополимера около 400°С. Продукты деструкции представляют собой непредельные и предельные углеводороды, от газообразных До олигомерных, повторяющие структуру исходной сополимерной макромолекулы.
. Деструкция в области высоких температур (500—900°С) происходит с образованием преимущественно газообразных углеводородов, в основном метана ,и этана. При термоокислительной деструкции сополимер имеет меньшую стабильность, чем при термической деструкции. В среде азота температура полураспада СКЭП равна 400°С, а в среде воздуха—340°С [495].
169
СКЭПТ по термической стабильности приблизительно равен сополимерному каучуку СКЭП, температура начала интенсив-ной деструкции составляет около 350—370°С, температура максимальной скорости—около 410—420°С. Однако при термоокислительной деструкции СКЭПТ менее устойчив, чем СКЭП: температура начала окисления соответственно равна 120 и 180°С^ а присутствие антиоксиданта (неозон-Б) повышает их термостабильность до 210 и 230°С соответственно [495].
Примеси катализатора сополимеризации, находящиеся в каучуке, могут оказывать каталитическое действие на процесс деструкции сополимера. Показано [496], что содержание остатков ванадия в СКЭП свыше 0,01% вес. заметно ускоряет процессы окисления и термостарения при 130—150°С. Каталитическое действие ванадия подавляется ингибиторами-неозоном-О, ионо-лом и другими, эффект действия которых зависит от температуры деструкции. Каталитическое действие на процесс термодеструкции СКЭП оказывают также окислы кремния, алюминия, алюмосиликаты,, бром, различные перекиси [497,498].
Продукты деструкции этиленпропиленовых сополимеров обладают свойствами, присущими различным функциональным присадкам, добавкам, маслам и т. д. Ведутся интенсивные исследования по получению ценных технических продуктов на базе продуктов деструкции. Так, путем термодеструкции СКЭП при температуре от 325 до 380°С в течение заданного времени получают продукты, обладающие свойствами вязкостно-индексных присадок к смазочным маслам. Наряду со значительной загущающей способностью и повышением индекса вязкости масел эти присадки характеризуются высокой стойкостью против термических и механических воздействий [499]. Вязкостные присадки получают также путем термодеструкции тройного сополимера.
Крекированием тройных сополимеров (10—90% мол. этилена, 5—70% пропилена и 0,1—20% диена-ДЦПД, ЦГД и др.) получают продукты, эффективные в качестве депрессорных присадок в дизельных топливах и смазочных маслах. Деструкцию проводят при 300—400°С в течении времени, достаточного для того, чтобы вязкость сополимера уменьшилась от 1,1—5 до 0,2— 0,9 дл/г. Присадку добавляют в количестве от 0,001 до 1,0% вес. на масло. Добавка, например, 0,033% вес. присадки к средней фракции нефти понижает температуру ее застывания от —23 до —56°С [500].
В результате окислительной деструкции СКЭП при температуре свыше 100°С получаются продукты, эффективные в качестве вязкостных присадок.
Полифункциональные присадки к маслам итопливам, применяемые в качестве вязкостных, депрессорных и диспергирующих, получают путем окислительной деструкции сополимеров
170
этилена с пропиленом, а также другими олефинами (бутен-1, пентен-1, гексеи-1 и др.) или СКЭПТ при температуре от 140 до 300°С в присутствии кислорода. К продукту деструкции далее прививают различные непредельные мономеры (непредельные кетоны, сложные эфиры непредельных спиртов и ами-носпиртов, аминосоединениия и др.). Добавка 0,04% вес, присадки (привитой сомономер—винилацетат) к дизельному топливу снижает температуру его застывания от—34 до—43°С [501].
Термический крекинг сополимеров в болеее высоком температурном режиме приводит к образованию низкомолекулярных продуктов, обладающих свойствами высококачественных смазочных масел. Так, смазочные масла, имеющие высокий индекс вязкости, низкую температуру застывания, высокую стабильность и т. п., получают термической деструкцией при 380—450°С высокомолекулярных сополимеров этилена с пропиленом (29— 71% мол. пропилена) [502,503]. Продукты терморазложения сополимера с содержанием пропилена 45—48%, выкипающие-при температуре 350°С, после гидрирования и депарафинизации имеют свойства, удовлетворяющие требованиям, предъявляемым к высокоиндексным смазочным маслам для Севера (табл. 87) [503].
Предыдущая << 1 .. 48 49 50 51 52 53 < 54 > 55 56 57 58 59 60 .. 65 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама