Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Сеидов Н.М. -> "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" -> 6

Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов - Сеидов Н.М.

Сеидов Н.М. Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов — Баку: Элм, 1981. — 192 c.
Скачать (прямая ссылка): seidov.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 < 6 > 7 8 9 10 11 12 .. 65 >> Следующая

Предел прочности при
растяжении, кгс/см? 250 250 250 250 310 310 310 г lo
Жесткость, кгс/слА 8050 8050 8050 8050 10500 10500 10510 10500
Температура размягчения
по Вика, °С 124 124 124 124 68 127 127 12/
Твердость по ШОРу,
шкала 67 67 67 67 127 14 68 68
Растрескивание под
влиянием внешней сре-
ды (игепал), ч 400 70 20 10 64 68 2 1
Температура хрупкости,
°С —118 -118 —107 —96 — 1J8 —118 — 103 -73
вплоть до 120°С. Благодаря высокой термической стабильности сополимеры этилена с а-олефинами широко испотьзу-ются для изготовления различных емкостей, проводов и кабелей. Эти сополимеры обладают высокой стойкостью к растрескиванию (табл. 7).
Таблица 7
Стойкость к растрескиванию (ч) при 80°С под действием различных
реагентов [111]
Среда Сополимер этилена с бутиленом-1 Полиэтилен
Игепал 300—400 60
Этиловый спирт (100%-ный) 1000 20 ?
Уксусная кислота ледяная 5%-ный 1000 9
раствор 670 34
Этиленгликоль 1000 40
Метилэтилкетон 1000 34
Диизооктилсебациат 1000 36
14
1. ПОЛУЧЕНИЕ ЭТИЛЕН-а-ОЛЕФИНОВЫХ ЭЛАСТОМЕРОВ
Этиленпропиленовые эластомеры
Получение эластомеров на основе полиэтилена давно привлекло внимание исследователей, так как молекула линейного полиэтилена обладает хорошей прочностью, гибкостью и имеет низкую температуру стеклования (—100°). Однако трудность получения каучука на основе полиэтилена связана с высокой кристалличностью линейной полиэтиленовой цепи. Как известно, отличительной особенностью полиэтилена, как типичного пред-
Рис. 2. Интенсивность рентгенов- Рис. 3. ИК_-снектры в области
ских лучей 9,5—15 мкм
/—полипропилен, 2 — сополимер 1 — полиэтилен, 2 — полипропилен,
этилена с пропиленом, 3— полиэти- 3— сополимер этилена с пропиле-лен ном
ставителя пластических масс, является отсутствие в молекуле свойств обратимой деформации при разрыве, обусловливающихся кристалличностью макромолекулы. Если из линейных цепей нужно получить эластомер с хорошими свойствами, эти цепи следует модифицировать так, чтобы уменьшить кристалличность сополимера, т. е. сделать его аморфным.
Кристалличность полиэтиленовой цепи можно уменьшить путем замены атомов водорода в ней каким-нибудь заместите-
15
лем, например, хлором или сульфонилхлоридом [112]. Однако чтобы полностью нарушить кристалличность полиэтилена и придать ему свойства каучука, необходимо ввести значительное количество хлора. Получаемый каучук (хайполон) обладает эластичными свойствами, но вследствие большого содержания хлора (около 30%) он имеет высокую плотность, малую гибкость, что приводит к значительному снижению динамических свойств эластомера.
Натта с сотрудниками [112] нарушали кристалличность полиэтиленовой цепи путем введения боковых алкильных групп, что достигалось сополимеризацией этилена с пропиленом или другими 2-олефинами. При этом получались полностью аморфные высокомолекулярные соединения, обладающие эластомер-ными свойствами.
Таблица 8
Растворимость (%) полиэтилена, полипропилена и этиленпро-пиленового сополимера в различных растворителях
Продукты Эфир н-Гексан «-Гептан Остаток
Полиэтилен 0 0 0 100
Полипропилен 39 30 16 15
Этнленпропиленовый сополимер с со-
держанием пропилена, % мол.
70 84 16 0 0
50 65 35 0 0
44 30 60 10 0
В отличие от полиэтилена и полипропилена сополимеры этилена и пропилена полностью растворяются в кипяшем н-гептане (табл. 8). Путем рентгенографических и спектральных исследований, а также используя данные по растворимости полученных продуктов, Натта с сотрудниками установили, что полученные продукты являются истинными сополимерами этилена и пропилена (рис. 2, 3).
Металлоорганические катализаторы ,
Применение катализаторов Циглера-Натта для полимеризации олефинов и диолефинов привело к созданию новых пластических масс—полиэтилена, изотактического полипропилена, полистирола, стереорегулярных каучуков-—цис-1,4-полибутадиено-вых, цис-полиизопреновых, во многих случаях способных заменить натуральный каучук. Эти каталитические системы являются активными и в реакциях сополимеризации многих непредельных соединений, в том числе простейших—этилена и пропилена.
16
Несмотря на большое разнообразие комплексных металлорь ганических соединений, применяемых в реакциях полимеризации, их можно объединить следующим образом. Истинный катализатор полимеризации образуется в результате взаимодействия двух соединений металлов. Одним из этих соединений является производное переходных металлов IV—V групп, другим — металлорганических соединений металлов I—III групп периодической системы. По мнению Натта П 13], наиболее эффективными в реакции полимеризации переходных металлов являются соединения элементов, относительно легко отдающих электроны, т. е. обладающих низким потенциалом ионизации (меньше 7 в) и работой выхода электрона (меньше 4,2 эв). Такими элементами, в частности, являются титан (работа выхода первого электрона 4,14 эв, потенциал ионизации 6,83в), ванадий (соответственно 3,7 эв и 6,74а), а также цирконий, хром и др.
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 < 6 > 7 8 9 10 11 12 .. 65 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама