Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Сидельковская Ф.П. -> "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" -> 12

Химия N-вннилпирролидона и его полимеров - Сидельковская Ф.П.

Сидельковская Ф.П. Химия N-вннилпирролидона и его полимеров — М.: «Наука», 1970. — 150 c.
Скачать (прямая ссылка): sidelkovskaja.djvu
Предыдущая << 1 .. 6 7 8 9 10 11 < 12 > 13 14 15 16 17 18 .. 59 >> Следующая

—СЯ-:—СИ— С На—СН—СНа—СИ— ¦
о о' он
СН
н
он
]М-Винилпирролидон растворяется в воде и почти во в« органических растворителях. Выло изучено распределен ]М-винилпирролидона в некоторых системах. На рис. 1—3 пр] дены тройные диаграммы для систем: 1Ч-винилпирролидо1
32
Рис. 2. Тройная диаграмма для системы >-'-в1тилпирролидон—этиловый эфир — вода при 25° С [10, 11]
лен — вода при 25°С [10, 11]
'- П. Сидельковская
Мольная доля вО
Рис. 5. Фазовая диаграмма (а), теплоты смешения (б) и вязкости бинарных смесей (в) ВП — вода (О), ВП — метиловый спирт (•), ВП — четыреххлор истый углерод (* и К) 15]
Таблица 1
Энтальпии смешения (АЯ"Ж) ЗЧ-винплпирролидона с водой, хлороформом и диоксаном. [12]
^-Винилпирролидон—еода
ДЕТ,,, кал
Д#„, кал
ДН"Л[, кал
0,0038 —20,0
0,0185 »,8
0,0406 -74.4
0,144 —171,5
N-Винилпирролидон—хлороформ
0,018 —54,3
0,055 -165,5
0,0925 —285
Н-Винилпирроли дон — диоксан
0,254 -48,9
0,347 +27,2
0,439 +31,5
х№ ~~ мольная доля ^-винилпирролидона.
0,648 +33,7
этиловый эфир—вода; М-винилпирролидон — этилацетат —вода винилпирролидон —хлористый метилен —вода [10, И]. Установ лено, что хлористый метилен является наилучшим раствор! телем из трех взятых. При низких концентрациях ]\-вини пирролидона его растворимость в хлористом метилене в дес^и раз больше, чем в воде (рис. 4). Интересно, что в то время, ка в указанных выше системах мономерный винилпирролидон пр имущественно находится в органическом слое, для полимер это соотношение меняется. Такое свойство КГ-винилпиррол] дона может быть использовано для экстрагирования его из во1 ных растворов [10, 11].
Высказано предположение о том, что К-винилпирролидо аналогично незамещенному а-пирролидону и поливинилпирр,. лидону, образует кристаллические гидраты (10]. Однако Фран [5] на основании специально проведенного исследования подве* сомнению возможность существования кристаллогидрата ]М-винш пирролидона. Выли определены удельные веса, вязкость, теплот смешения и фазовая диаграмма для бинарных смесей вода 1Ч-винилпирролидон, ^винилпирролидон — метиловый спи и ^винилпирролидон — четыреххлористый углерод (рис. и Характер кривой вязкости указывает на наличие сильного взах модействия между водой и 1Ч-винилпирролидоном. Указанна система значительно более отклоняется от идеальной, чем смес И-винилпирролидона с метиловым спиртом или четыреххлорв
аы углеродом. Однако величина максимума на кривой вязкости еси ^винилпирролидон — вода значительно ниже, чем можно [Ло бы ожидать в случае образования гидрата. Такие же зако-мерности наблюдались при определении теплот смешения. (зовая диаграмма для системы вода — М-винилпирролидон под-врждает вывод о том, что образование гидрата не имеет места. а система обладает эвтектической точкой при —13,5° С. Франк полагает, что отсутствие склонности ГЧ-винилпирролидона образованию кристаллогидрата обусловлено влиянием двойной язи.
Брейтенбахом и Шмидт (12) определены энтальпии смешения винилпирролидона с водой, хлороформом и диоксаном (табл. 1). )йдено, что в первых двух случаях энтальпия имеет отрица-пьное значение (экзотерма), а в последнем — положительное идотерма).
Интересные данные получены при изучении спектров комби-ционного рассеяния света (КРС) ]\т-винилпирролидона, К-ви-лпиперидона и И-винилкапролактама [13]. Как и следовало ;идать. в спектрах КРС этих соединений имеются характерные стоты С=С- и С=0-связей. Частота связи С=С у ]М-винил-ктамов существенно не отличается от ее значения для углево-родов, частота связи С—О у ^винилпирролидона близка значению для незамещенного а-пирролидона, но несколько ше, чем у виниллактамов с шести- и семичленным циклами. )зможно, это связано с влиянием напряжения в пятичленном кле. Интересным является тот факт, что коэффициент интенсив-сти линии С=С ^винилпирролидона и ГЧ-винилкапролактама вольно высок и близок к: значению у ]М-виниламина (табл. 2); ^винилпирролидона наблюдается значительное повышение личины этого коэффициента. Линия С=0 в спектре КРС всех ех представителей ^виниллактамов намного интенсивнее, чем соединений с системой связей ]М— С=0. Аномалии в интен-вности линии С=0 являются одной из существенных особенней спектров КРС ]Ч-виниллактамов, отличающей последние молекул с системами связей С=С — N и N —С=О. Эти омалии могут быть объяснены наличием влияния двойной связи -С на двойную связь С=0. Возможно, что передатчиком кого влияния является атом азота благодаря имеющейся у^него юбодной паре электронов.
Взаимодействие связей С=С и С=0 К-виниллактамов появляется также и в УФ-спектре (рис. 6). Имеется сильное глощение в области 230—236 ммк [13, 14]. Интенсивная полоса >глощения у И-виниллактамов расположена значительно ближе, м У молекул с системой связей N—0=0, и немного ближе, м У молекул, содержащих группировку ]М—С=С (табл. 2).
Особенности УФ-спектра ^виниллактамов широко исполь-'ются в аналитических целях. В частности, снижение интенсив-
>
35
34
Т^а блица
Данные спектров КРС и УФ-спектров И-виниллактамов и некоторых других соединений [13]
Предыдущая << 1 .. 6 7 8 9 10 11 < 12 > 13 14 15 16 17 18 .. 59 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама