Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Сидельковская Ф.П. -> "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" -> 13

Химия N-вннилпирролидона и его полимеров - Сидельковская Ф.П.

Сидельковская Ф.П. Химия N-вннилпирролидона и его полимеров — М.: «Наука», 1970. — 150 c.
Скачать (прямая ссылка): sidelkovskaja.djvu
Предыдущая << 1 .. 7 8 9 10 11 12 < 13 > 14 15 16 17 18 19 .. 59 >> Следующая

Вещество
Структура молекулы *
(я, см-
с=с
в СС14
с-о
СО о
Ацетон
Диметилацет-амид
1-Вутенил-пиперидин
а-Пирролидон
С—СО—С Сч>к—СО—С
?_
с—с-с=с—тт/ хс
хс-с/
с—с
хсо-с
1652
N-6 утил-
пирролидон
Капролактам
^Винил-пиррол идон
К-Винил пипе-ридон
ГТ-Вини л капролактам
Окись мези-тила
С-С—С—С— ]
хСО-С
С-С—С
\СО—С—С
.С-С
ЧЮ-О
,С-С,
с-с-к/ хс ¦ \со—с/
,С—с—с
С=С—її/ I
N30-С-О
>с=с-с^ с/ хО
1710
1649
1700 1 1664 /
1634 *** 1634 1627 1639
1700
1720 1652
-1710
16Э0
1657
1705
1666
1661
1716
100
190
120
120
16
25
95
100
105
218
228
235
236
237
Ц Щ
600
(НС
(5511
(26
1400
125 С
136І
* Атомы водорода у углеродных атомов в формулах опущены. ,
Значения е, заключенные в скобки, обозначают величину поглощения в о! л асти 220 ммк, а не в максимуме, который может лежать [дальше *** Частота С=С в чистой жидкости 1632 см-к
ности поглощения в УФ-спектре в процессе химического прев щения виниллактамов позволяет судить о кинетике изучае^ реакции (гидролиз, полимеризация и т. д.). Этот же метод испо зуется для определения скорости образования КГ-винилпир лидона и других виниллактамов, а также для суждения о стеш их чистоты и количественном содержании в смесях
Были исследованы ИК-спектры ]\"-винилпирролидона [14, 15]. и рис. 7 представлен ИК-спектр ГЧ-винилпирролидона и для Іавнения спектры ]М-метил- и ]М-аллилпирролидона, не содержа-1Х винильныи радикал при атоме азота.
Исследованию ядерного магнитного резонанса ]М-винилпир-Iлидона наряду с большим числом других винильных соедине-[й посвящена работа Брюгеля и Анкеля [16]. Из веществ, содер-ащих винильныи радикал при атоме азота, изучены 1Ч-винил-кктамы с пяти-, шести-, семи-, восьми- и девятичлеиным цик-[ми, а также ]М-винилкарбазол, ]М-винилимидазол и нитроэтилен.
Рис. 6. УФ-спектры ??-В1Пшллакта-мов:
; „ Н-винилпирролидон; 2 — 7Я-ш-нилпиперидон; 3 — 1\'-винилкапро -лактам [1 ЗІ
ІЕООО -
8000
чООО
О
220 2к0 260 к,пмк
Выл введен параметр а, указывающий на степень влияния щуктивного и мезомерного эффектов заместителей на электрон-)е распределение в винильной группе:
в
Н Н,
\ /
с=с
ВС
бо —6,
Полученные данные приведены в табл. 3. Заместители с — I-—М-эффектами имеют малое значение бв —бс и соответственно |ысокое значение а. В случае заместителей, обладающих +1-+М-эффектами, наоборот, величина бв — бс высока, а а — шла.
Для ^виниллактамов найдено небольшое значение параметра а, что позволяет с большой долей достоверности утверждать раличие -|~М-эффекта атома азота.
37
ВолнаВое числа, см~'
800 ЮОО ?200 МО 1600 ZSOO 3000
Рис. 7. ИК-спектры N-замещенных а-пирролидоиа N-метшширролндон; б — N-аллилпирролидон; « — N-винилпирролидон
Таблица 3
Данные ЯМР для некоторых 1Ч-винильных соединений [16]
БП БПП БК БЭ вкл ВКБ Б НЭ
26,0 27,1 27,8 22,3 22,3 8,1 25,5 —20,3
25,2 22,1 20,3 14,9 16,6 —10,8 3,1 —42,5
—78,6 —104,6 -93,5 —100,7 —100,7 —76,3 -64,6 —68,3
0,8 5,0 7,5 7,4 5,7 18,9 22,4 22,2
5С 103,8 126,7 113,8 115,6 117,3 66,5 67,7 25,8
в 1,0 0,9 1,0 1,1 0,9 0,8 1,0 2,0
J 9,0 9,4 9,8 9,4 9,6 9,9 8,8 7,6
16,2 16,3 16,0 16,0 15,6 16,6 16,2 15,0
0,156 0,129 0,141- ¦0,138 0,133 0,254 0,239 0.5S0

Примечание. ВП — К-винилпирролидон, ВПП — N-вшшлшшеридоп, БК — -винилкапиолактэм, ВЭ — N-винилэнантол актам, БКД — N-винилкапрпллактам, КБ — N-винилкароозол, ВИ — N-винплимидазол, НЭ — питроэтилен.
— величина химического сдвига в герцах; J — константы спин-спинового взаи-? действия в герцах.
МЕТОДЫ АНАЛИЗА N-ВИНИЛПИРРОЛИДОНА
Гидролитический метод [17] основан на способности винил-актамов гидролизоваться в кислой среде и позволяет произво-ить как качественные, так и количественные определения.
О
СНа—СНа H+ СНа—СИа /
I | + 1-ЬО--* | | -fGHsC
\ /
N—СН = СНа
\ /
NH
н
Наличие ацетальдегида может быть качественно установлено юбым из общеизвестных способов (появление малиново-лиловой краски при добавлении фуксинсернистой кислоты, образование фанжевых кристаллов при действии 2,4-динитрофенилгидразина я т. д.).
С целью количественного определения ]М-винилпирролидона Ь1Де,тяющийся ацетальдегид титруют путем связывания его иДроксиламином либо бисульфитом натрия.
Методика проведения анализа. В конические колбы емкостью 200— ^0 ЛГ.1 с пришлифованными плотно прижатыми с помощью металлических пружинок пробками помещают 20 мл 10%-ной серной кислоты, 25 мл -—0,2^ Раствора бисульфита натрия (из бюретки) и охлаждают льдом. В охлаждению массу вносят точную навеску (60—90 мг) К-винилпирролкдона, плотно
39
закрывают колбу, энергично встряхивают 5 мин. и помещают ее в термос где выдерживают 30 мин. при температуре 40—42° С. Затем избыток биа фита натрия оттитровывают 0,1 N раствором иода. В аналогичных услов проводят контрольный опыт (без внесения исследуемого вещества). Рази между количеством иода, израсходованного в контрольном и в рабоа опытах, соответствует количеству гидролизов энного Г^-винклпирролндсЗ Расчет производится по формуле "
Предыдущая << 1 .. 7 8 9 10 11 12 < 13 > 14 15 16 17 18 19 .. 59 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама