Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Сидельковская Ф.П. -> "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" -> 16

Химия N-вннилпирролидона и его полимеров - Сидельковская Ф.П.

Сидельковская Ф.П. Химия N-вннилпирролидона и его полимеров — М.: «Наука», 1970. — 150 c.
Скачать (прямая ссылка): sidelkovskaja.djvu
Предыдущая << 1 .. 10 11 12 13 14 15 < 16 > 17 18 19 20 21 22 .. 59 >> Следующая

Г. М. Гальперн, Л. А. Макаревич, В. Ф. Андрианов. Мед. пром. СС( № 9, 36 (1966).
Глава III
ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА N-ВИНИЛПИРРОЛИДОНА
]Ч-Винилпирролидон обладает высокой реакционной способ-1стью и может участвовать в многообразных химических пре-ащениях. Активным центром рассматриваемой молекулы ляется двойная связь. Поэтому для 1Ч-винилпирролидона рактерны реакции, присущие непредельным соединениям [рисоединение, полимеризация и т. д.). Процессы протекают к по ионному, так и по радикальному механизму. Двойная связь ЗЧ-виниллактамов носит нуклеофильный харак-[р, в связи с чем из реакций, протекающих по ионному механиз-, наиболее широко изучены злектрофильные реакции присоеди-!ния. Что касается нуклеофильного присоединения к 1Ч-винил-ктамам, то в литературе практически нет сведений по этому просу. Имеется лишь ряд данных, позволяющих косвенно дить о том, что реакции нуклеофильного присоединения не рактерны для виниламидов. Так, 1Ч-виниллактамы не реа-руют при нагревании с водой или водными растворами щелоки. Спирты (метанол, этанол, и-бутанол) в присутствии едкого [али не присоединяются к 1Ч-виниллактамам.
Гч-Виниллактамы рекомендуют стабилизировать щелочами аминами вследствие инертности их двойной связи к нуклео-'ильному присоединению спиртов, воды и аминов.
В последнее время появились работы, в которых описаны еакции ие только двойной связи ]М-винилпирролидона, но и = 0-группы, например замещение кислорода карбонила на серу ри действии пятисернистого фосфора.
Исследования зарубежных авторов посвящены в основном опросам полимеризации и сополимеризации ]М-винилпирроли-1°на. Изучение химических свойств К-виниллактамов проводится лавным образом советскими химиками.
Действие кислот
^т-Винилпирролидон легко подвергается различным превращениям под влиянием кислот. При этом характер реакции существенно зависит от природы кислоты и ее концентрации. При дей-
45
10.
11.
12. 13.
14. 15. 16. 17.
18.
19.
20.
21.
ствии разбавленных кислот, как правило, происходит гидрол ческии распад ГЧ-винилпирролидона, при действии концен рованнои кислоты имеет место его димеризация
Гидролиз. Наиболее хорошо изучен гидролиз ЗЧ-винилпи лидона в среде разбавленной серной кислоты [1, 2].
СН2-СШ
О
н+
СНа-СН,
| I -|- НОН--».СНзС' + I I
СНз с=о \ сна с^о
14—СН^СНа NH
Возможно, что а-пирролидон переходит при этом части в т-амяномасляиую кислоту.
Степень гидролиза Г^-винилпирролидона возрастает с увел нием концентрации кислоты, продолжительности опыта и с по шением температуры. Путем изменения этих трех парамет удалось подобрать оптимальные условия для количественн
Таблица 4
Гидролиз N-винил пирролидояа в присутствии серной кислоты
Условия гидролиза
температура, аС продолжительность мин. Степень гидролиза, %
Концентрация кислоты 2%
23—25 30 85,58 84,34
40—42 30 84,46 95,70 95,96
Концентрация кислоты 10%
Ю—12 30 57,15
23—25 30 52,66 89,77 92,67
23—25 90 89,84 98,47
23—25 120 96,65 100,18
40—43 30 98,74 96,76
98,11 100,20
46
ролиза 1Ч-винилпирролидона (табл. 4, последний пример).
ученные данные были использованы при разработке метода явственного определения М-винилпирролидона (см. главу II). Описан гидролитический распад 14- вин и л пир роли дон а и в при-
твии разбавленной соляной кислоты [3], однако попытка меиить соляную кислоту для количественного определения инилпирролидона не привела к успеху (табл. 5).
Таблица 5
Гидролиз N-6инилпирролидона в соляной кислоте при 20° С [3]
Продолжительность, мин.
Непро реагировавший ВП, %
Концентрация кислоти 0,01 моль/л
30 60
77,8 66,3
Концентрация кислоты 0,05 моль/л
15
30 60 120
55,2 34,2 12,0 1.3
Гидролитический распад в соляной кислоте протекает не-лько пначе, чем в серной. С увеличением концентрации с о ля-кис лоты содержание альдегида уменьшается. В этих условиях овременно протекают и другие реакции. В этом отношении ересно исследование реакции ]Ч-винилпирролидона с 5%-ной япой кислотой [3]. Соотношение исходных компонентов : кислота) составляло 1 : 10. При добавлении кислоты про-одила экзотермическая реакция с выделением ацетальдегида. течением времени реакционная масса становилась все более кой ц к концу процесса закристаллизовывалась. Полученный сталлический продукт с т. пл. 88е С представлял собой бис-ролпдонилэтан 13], который, по-видимому, образуется по слешей схеме:
СШ-СН2
СНа С = 0 "\—СН=СН2
Н"1
СНа—СН2
С Не с=о
у
СНа—С +
н
47
СНа—СНа
сш с,=о
\ /
Г4—СН=СН>
НгО
С На—СНа
I I СНа С = 0
\
+ сн3—спо
СНа-СНа СНа—СНа
I 1 +:| I СНа С = 0 СНа С = 0
N
I
СН3-С+
I
н
СНа—СНа СНа—СНа
0=С СНа СНа С=0
\ / \ /
N N
\ / \Н/
С
СН3

—Н,0
СНа—С На I I
СН2 С=0+СН3-СНО-
\ / NN
бис-Пирролидонилэтан образуется также при пропуск* в течение нескольких секунд газообразного хлористого водо] через эквимолекулярную смесь се-пирролидоиа И 14-ВИНИЛ1 ролидона [31.
Гидролиз 1Ч-винилпирролидона, как и других виниллакта^ наблюдался при нагревании с водным раствором перекиси в^ рода [41. Этот процесс протекает параллельно с реакцией пол! ризации.
Предыдущая << 1 .. 10 11 12 13 14 15 < 16 > 17 18 19 20 21 22 .. 59 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама