Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Сидельковская Ф.П. -> "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" -> 18

Химия N-вннилпирролидона и его полимеров - Сидельковская Ф.П.

Сидельковская Ф.П. Химия N-вннилпирролидона и его полимеров — М.: «Наука», 1970. — 150 c.
Скачать (прямая ссылка): sidelkovskaja.djvu
Предыдущая << 1 .. 12 13 14 15 16 17 < 18 > 19 20 21 22 23 24 .. 59 >> Следующая

СН,-С1-ь СН4—СН»
+ нон-]:. ^
На С=0
\ /
]Я-СН=СН2
:На с=о ^.сн—о и
С1Ъ
(И = СНа, СаН5, С»Н»).
Алкоксиэтилиденлактамы — вполне устойчивые при обы условиях вещества, которые, однако, разлагаются при дей кислот или при нагревании до высокой температуры. Поз количество кислоты, применяемой в качестве катализатора л цип, не должно превышать 0,4 г на 1 г-моль 1Ч-винилпирроли По этой же причине после завершения реакции, перед сканированием продуктов, кислоту необходимо нейтрализ (обычно через 0,5—1 час, но не позднее чем через 6 час).
Алкоксиэтилиденпирролидоны могут быть также полу при действии а-пирролидона на а-хлорэфиры [12Г. В этом сл одновременно протекают три реакции:
сн2—сш I I
\ /
NH
OR CHa—С На
+ CH8CHClOR —І СНзСИ-N
G--GH2
il О
CH,-CH* СН.-СНа
I I + ПСІ -> I ; I
CHa G^O С Ha C=0
№1
NH-hc1
CHa—СШ CHa—CHa
CHa C=0 ^ G Ha ?=0
N-CHCH3 \-CH-CH3
OR
N
CHa C=0 G Ha—GI
3hs
Характер и выход образующихся продуктов существ зависят от температуры реакции и соотношения исходных ко нентов.' Наилучший выход бутоксиэтилиденнирролидона иаб дался при нагревании эквимолекулярной смеси а-пирроли и а-хлорэфира при 50° С, максимальный выход изопропокси лиденпирролидона достигался при соотношении а-пирроли а-хлорэфир, равном 1 : 2, и температуре реакции 20° С. Сниж температуры и избыток а-пирролидона способствуют образ нию его хлоргидрата, а повышение температуры до 85° С прив в основном к получению этилиден-б»с-14,1Ч'-а-пирролидона.
Образование этилиден-бис-Г^Г'Г-а-пирролидона в рассмот ном процессе может происходить как в результате упомяну' выше диспропорционирования алкоксиэтилиденпирролидона,
результате взаимодействия его с а-пцрролидоном:
GIU-CH, CH.-Cili GH,-GHa CHa-CHj
с На С^О + CHa cLo \^CH-OR CH3
ROH.
CHa C=0 CHi C=0
\ / \ /
N-CH—N
Наличие в продуктах реакции спирта и диалкилацеталя под-рждает возможность обоих путей.
При термическом распаде алкоксиэтилиденпирролидонов ебольшим выходом образуется ]Ч-винилпирролидон, что может дставить некоторый практический интерес. СНа-СНа (=с СНй-СНа
CHa С=0 XN-GH-GH3
_-,С4НвОН + ^
На С=0 N-CH=GHa
OG4H9
Описано присоединение ароматических оксисоединений N-випйллактамам [13, 14]. Вацулик [15], не приводя условий
теза и каких-либо доказательств, приписывает продуктам исоединения фенолов к N-винилпирролидону строение N-(a-нокспэтил)ппрролидонов.
CHa—GHa G На—С На
ciij ?=0 І^ІСНа ?=0
\ / \ /
NCH=CII3 N—CH—ОАґ
GH3
Penne [16] отметил, что при взаимодействии: N-винилпирроли-на с фенолом при температуре 150° С имеет место реакция цри-единения; не рассматривая строение образующихся соединений, назвал их «аддуктами». В аналогичных условиях были получе-аддукты с нафтол ом, гидрохиноном и с замещеиными фено-ми (о- и .w-метил-, о- и «-хлор, о^-дихлор-, я-нитрофеполы) 16]. Точное строение этих аддуктов не установлено. Предпо-гается, что в реакции присоединения участвует атом водорода оксигруппы, а ароматического ядра фенолов, в результате го образуются соединения І илп II: [14]:
СНа—СНа СНа-СНа
С На с=0
\ /
N—GH— С6Н4ОН
1
СНз 1
СНа С = 0 XN—CHaCH-i—СеН40Н
П
53
52
Присоединение амидов и лактамов Описано присоединение первичных амидов к двойной с ^™оИвР[1Т°На С °бРа30ВаН И№ ^"(^Рояидон
СН3—СН2 Н2 С=0
\ /
1Ч-СН=СНа
О СНа—СН
Е—С—ЭТНг
СНа С=0
\ /
1Ч-СН—ГШ—С—Н
СНЯ
О
При кратковременном пропускании хлористого водород-эквимолекулярную смесь Г^винилпирролидона и а-пирроли получен упоминавшийся выше 1 Л-б^-(^пирролидонил)этан
СН2—СНа I | СНа С=0
\ / И—СН—N
СИ,
СН2—СН2
\
С--СНа
Присоединение гидридов
Изучалась реакция присоединения диборана к двойной св 1Ч-винилпирролидона. Продукт гидроборированпя не выделя а при обработке реакционной массы перекисью водорода в ще ной среде получен Н-(р-оксиэтил)пирролидон, что свидетельств о сохранении карбонильной группы (191:
СНз-СНа СНа С=0
1Ч~СН=СНг
(ВН3>2
рСНа-СНа
СНа С-0
1 \ / i
I К—СН^СНаВНа J
СНа—СНа
Нйо= | |
--»СНа С=0
МаОН \ у
К—СНаСНгОН'
к N,111 С00бщение о присоединении трифеиилстанн-к ^винилпирролидону. Образующийся ^(6-трифенилста этил)пирролидон обладает фунгицидным действием [20?
СНа-СНа I [ СНа С=0
\ / Г*-СН=СНа
СНг—СНа
•СН2 С=0 \ /
Г^-СН.СНаЭп (СеН5)з
Присоединение тиильных соединений
омимо электрофильных реакций присоединения для 1Ч-винил-ролидона весьма характерны процессы, протекающие по ради-ьиому механизму. Типичной реакцией такого типа является -модействие 1Ч-винилпирролидона с сероводородом и алкил-каптанами. В отличие от последних тиофеяол реагирует -виниллактамами по ионному механизму.
"рисоединение сероводорода к ^винилпирролидону прово-ось в присутствии дпнитрила азоизомасляной кислоты [21]. кция проходит в две стадии:
СН,—СНа СН»—СНа
СНа
|СНа С=0
\ / Г*—СН=-СНа
-СНа СНа
+ Н23
СНа С=0
\ /
Г*—СНаСНаЭН
-СНг
СНа С=0 + СНа С=0 -»|_(СНа)зС01ЧСНаСНа _|а Э
\-СН=СНа НЗСНаСЯа-г/
Общий выход сульфида и тиола составляет 75—85%. Ско-ть второй стадии реакции больше по сравнению с медленно текающей первой стадией присоединения сероводорода кисход-у ]М-винилпирролидону. Для получения тиола применялся ыпой избыток сероводорода (11—13 молей), однако и в этом чае выход тиола очень мал. Реакция очень чувствительна еболыпим примесям в исходных веществах. Продукты окис л е-образующиеся при длительном хранении виниллактамов оприкосновении с воздухом, заметно тормозят этот процесс.
Предыдущая << 1 .. 12 13 14 15 16 17 < 18 > 19 20 21 22 23 24 .. 59 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама