Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Сидельковская Ф.П. -> "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" -> 2

Химия N-вннилпирролидона и его полимеров - Сидельковская Ф.П.

Сидельковская Ф.П. Химия N-вннилпирролидона и его полимеров — М.: «Наука», 1970. — 150 c.
Скачать (прямая ссылка): sidelkovskaja.djvu
Предыдущая << 1 < 2 > 3 4 5 6 7 8 .. 59 >> Следующая

В отечественной и зарубежной литературе нет обобщающих работ, которые позволили бы ознакомиться с химией N-винил-пирролидона — этого интересного мономера, а также его полимеров и сополимеров. Обзоры, опубликованные в основном в период 1952—1956 гг., посвящены главным образом рассмотрению реакции полимеризации N-винилпирролидона и практическому использованию его полимеров.
6
Представлялось целесообразным собрать и систематизировать накопившийся материал по методам синтеза !Ч-впни л пир роли-дона, изучению его физических и химических свойств, разработке методов анализа, исследованиям реакции полимеризации и сопо-лимеризации, определению физико-химических характеристик полимеров, п о лимерано логичным превращениям и основным путям практического использования полимерных продуктов на основе винилпирролидона.
Автор надеется, что изложенный материал будет полезен для исследователей и инженеров, занимающихся химией непредельных соединений и высокомолекулярных веществ, в частности химией полимеров, используемых б медицине, а также для преподавателей и студентов вузов. Книга может представить интерес и для работников медицины, сельского хозяйства и многих отраслей промышленности (химико-фармацевтической, парфюмерно-косметической, текстильной, бумажной, пищевой, кино-фото и др.).
Считаю своим приятным долгом выразить благодарность член-корр. АН СССР М. Ф. Шостаковскому и проф. П. С. Васильеву за постоянней интерес к данной работе и ценные советы.
Автор искренне признателен товарищам по работе, М. Г. Зеленской и Ф. Л. Колодкнну, за их помощь в подготовке этой книги.
Все замечания и предложения будут приняты автором с благодарностью.
Ф. IT. Сиделъковская
Глава І
МЕТОДЫ СИНТЕЗА К-ВИНИЛПИРРОЛИДОНА И НЕКОТОРЫХ ЕГО ГОМОЛОГОВ
Впервые ]М-винилпирролидон синтезирован прямым винили-рованием сс-пирролидона ацетиленом [1—6]. Позже были разработаны и другие методы его синтеза, получившие название «косвенного» винилироваяия. Эта группа методов основана на реакциях отщепления (дегидрогалоидирование, дегидратация и т. п.) и замещения (перевинилирование). Наибольший интерес представляет метод винилирования ацетиленом, так как он используется и в лабораторной практике и в промышленности. Вторая группа синтезов имеет лишь лабораторное значение.
ПРЯМОЕ ВИНИЛИРОВАНИЕ а-ПИРРОДИДОНА АЦЕТИЛЕНОМ
Реакция прямого винилирования состоит в непосредственном введении винильного радикала в молекулу путем взаимодействия ацетилена с соединениями, содержащими подвижный атом водорода:
ИХН + СШ=СЦ — ИХСН-СЩ.
Реакция винилирования открыта русским ученым академиком Фаворским на примере спиртов в 1888 г. [7]. Изучая превращения однозамещенных ацетиленовых углеводородов в присутствии спиртового раствора едкого кали, он получил этилизопропениловый эфир
СН3
СН3С=СЦ + СаНаОН ^ СН.,=С-ОСаН5.
Открытие Фаворского послужило основой для развития синтезов на базе ацетилена и его гомологов. Реакция винилирования распространена на такие классы веществ, как многоатомные спирты, фенолы, окси- и аминокислоты, маркаптаны, амиды
и многие другие. Это позволило синтезировать разнообразные* соединения, в которых винильный радикал связан с гетероато-ыом [4—16].
Крупный вклад в развитие химии виниловых соединений внесли фундаментальные труды советских ученых М. Ф. Шостаков-ского, С. Н. Ушакова и их школ.
Основной особенностью технологического оформления реакции винилирования является применение ацетилена при повышенной температуре (100—300° С) и высоком давлении (15—40 атм).
Ацетилен, как соединение эндотермическое, способен разлагаться'со взрывом:
§ СаНй г+;2С + Н3 +?54 кка.г
При атмосферном давлении разложение происходит лишь при взрыве детонатора. В условиях реакции винилирования, при высоком давлении, энергия, необходимая для инициирования распада ацетилена, очень мала, что делает процесс взрывоопасным. В связи с этим для проведения реакции винилирования разработаны специальная технология и аппаратура. Одним из мероприятий, снижающих взрывоопасность производства, является )азбавление ацетилена инертными газами, например азотом или юрами реагирующих веществ. За рубежом процесс проводят, сак правило, с применением ацетилено-азотных смесей. В Совет-ком Союзе Фаворским и Шостаковским на примере спиртов был )азработан оригинальный метод винилирования, в котором раз-, авление ацетилена осуществлялось парами винилируемого агента :ли образующегося винилового производного [7—11].
Одним из чрезвычайно интересных представителен виниловых оединений является ]М-винилппрролидон. Винильный радикал данном случае связан с атомом азота, входящим в структуру ятичленного цикла.
Сообщения о винилировании пирролидона появились в патен-1х [1—3] в 1939—1940 гг. Общая схема синтеза состоит из пяти гадий и может быть представлена следующими уравнениями .-61:
2сн-;о + нс=сн -*сна—с=с-сн3а-5сн8—СГЦ—СНъ— СЩ^Ъ он он он он
СН2-СН-2
СНа—СНа
С На—С На
^О^ ^Н ^—Сї=СН3
9>
1,4-Бутиндиол синтезируют, пропуская ацетилен и 30%-ный водный раствор формальдегида через колонку, содержащую аце-тиленид меди, при температуре 100° С и давлении 5—7 атм. Полученный 35%~ный водный раствор 1,4-бутиндиола гидрируют, под давлением 200 атм на никелевом катализаторе. Образующийся 1,4-бутандиол дегидрируют с почти количественным выходом до у-бутиролактона при 250° С в присутствии медного катализатора. у-Бу тир о лактон нагревают с безводным аммиаком в автоклаве при 230° С и повышенном давлении. Процесс синтеза а-пир-: родидона может быть осуществлен также по непрерывному способу в колоннах [4, 15, 16]. Винилирование а-пирролидона проводилось ацетиленом, разбавленным азотом, при температуре 100 — 105° С и давлении 15 атм в присутствии катализаторов основ ного характера [1—3].
Предыдущая << 1 < 2 > 3 4 5 6 7 8 .. 59 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама