Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Сидельковская Ф.П. -> "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" -> 21

Химия N-вннилпирролидона и его полимеров - Сидельковская Ф.П.

Сидельковская Ф.П. Химия N-вннилпирролидона и его полимеров — М.: «Наука», 1970. — 150 c.
Скачать (прямая ссылка): sidelkovskaja.djvu
Предыдущая << 1 .. 15 16 17 18 19 20 < 21 > 22 23 24 25 26 27 .. 59 >> Следующая

. M. Ф. Шостаковский, Ф. П. Сидельковская, А. А. Аветисян. Авт. свид...;
168701, 1963; Бюлл. изобр., № 5, 24 (1965). . А. А. Аветисян, Ф. П. Сидельковская, М. Т. Дангян. Химия гетероцикл.
соед., № 1, 105 (1968).
Глава IV
ПОЛУЧЕНИЕ ПОЛИМЕРОВ N-ВИНИЛПИРРОЛИДОНА
Одним из наиболее интересных свойств 1Ч-винилпирролидона, послужившим толчком для развития его химии, является способность ЗУ-вини лпирро ли дона полимеризоваться:
гСНа-СН3
СНа—СНа Г | |
I I С На С=0
СНа С=0 -> \ /
\ / N
1Ч-СН=СНа I
Ь —СН-СНа—
Первое сообщение о полимеризации ЗУ-вини лпирр о лидона появилось в 1940 г. [1]. Процесс осуществлялся в водном растворе в присутствии сульфита натрия. С указанным инициатором, однако, не удавалось получить полимер с интересными для практики свойствами. При использовании больших количеств сульфита полимер осаждался из реакционной массы, с малыми количествами инициатора получались лишь низкомолекулярные липкие полимеры.
В дальнейшем были предприняты интенсивные исследования по изучению различных способов полимеризации 1Ч-винилпирро-лидона, разработке методов выделения полимера, его очистки, идентификации и т. п. Важное место среди этих работ занимают исследования, направленные на создание полимеров, которые .можно было бы использовать в медицине.
Синтез полимеров медицинского назначения связан со специфическими трудностями. К таким полимерам предъявляются особые требования. Они должны обладать высокой степенью чистоты, не содержать свободного мономера и других примесей. В каждом конкретном случае необходимо разработать метод стерилизации, при котором не изменялись бы структура и свойства данного полимера и его лечебный эффект.
Указанные требования предъявляются ко всем без исключения высокомолекулярным веществам, вводимым для тех или иных
61
1елей в организм человека (протезирование различных органов {ровеостанавливающие губки и т. п.). В отношении препарато юливинилпирролидона, предназначенных для внутривенног шедения, эти требования особенно жестки. Кроме того, препарат \ля внутривенного введения характеризуются строго определен юй величиной молекулярного веса и определенным характеро лолекулярно-весового распределения, поскольку спектр фарма «логического действия зависит от этих величин. Совершенн >чевидно, что примесь низкомолекулярных фракций в препарата та основе полимеров со средним и высоким молекулярным весо^ >удет снижать их эффективность. Наличие же полимера с моле <улярным весом выше 60 ООО нежелательно ни в одном из пре таратов из-за медленного выведения его из организма.
СПОСОБЫ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ЗУ-ВИНИЛПИРРОЛИДОНА
ЗЧ-Винилпирролидон полимеризуется под влиянием тепла :вета и радиации. Он способен также полимеризоваться в присут угвии таких катализаторов, как эфират трехфтористого бора ^алогенсодержащие кремнийорганические соединения, хлорид металлов. Однако для ЗЧ-впнилннрролидона наиболее характерн оадикальная полимеризация. В качестве инициаторов использую-;я перекись водорода, динитрил азоизомасляной кислоты, пер сульфаты щелочных металлов. Перекись бензоила не инициируе юлимеризацию 1Ч-винилпирролидона, так же как и другн Ч-виниллактамов с большей величиной цикла [2].
Полимеризация под влиянием тепла и света
Склонность ]Ч-винилпирролидона к термической полимериз" щи и фотополимеризации сравнительно невелика. Заметны' 1роцесс термической полимеризации наблюдается при темпера ?уре выше 140ь С. Образующийся полимер окрашен в желтов :ый цвет и имеет низкую степень полимеризации. Величин" скорости термической полимеризации и молекулярного вес получаемых продуктов приведены в табл. 6.
Полимеризация Г\т-винилпирролидона происходит и при дли дельном воздействии света. При этом образуются прозрачны юлутвердые или стеклообразные полимеры.
Полимеризация 1Ч-винилпирролидона под воздействием тепл I света не используется на практике, однако это его свойств теобходимо учитывать при проведении химических реакций.
32
Таблица 6 Термическая полимеризация 1Ч-вииилпирролидоиа [3]
Температура, °С Скорость, % в час Средняя степень полимеризации
140 0,026 440
160 0Д8 300
180 0,60 250
Полимеризация под влиянием перекиси водорода
Из всех предложенных способов полимеризации ЗЧ-винилпир-ролидона наибольшее внимание уделено процессу, инициируемому перекисью водорода. Полимеризацию обычно проводят в массе или в растворе. В качестве растворителей используется вода, спирт, бензол и др. Полимеризация в эмульсии неприменима, так как и мономер, и полимер хорошо растворяются в воде.
Полимеризация в массе [3—10]. Полимеризация в массе является сильно экзотермичным процессом. Реакция начинается около 110° С и сопровождается резким подъемом темпепатлФы (до 170—180° С).
Существенным недостатком рассматриваемого способа является плохой отвод тепла из реакционной массы, в результате чего возникают местные перегревы. Образующийся полимер имеет небольшой молекулярный вес (табл. 7) и сравнительно высокую степень полидисперсности [4, 8]. Окраска его изменяется от желтой до коричневой.
Таблица 7
Предыдущая << 1 .. 15 16 17 18 19 20 < 21 > 22 23 24 25 26 27 .. 59 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама