Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Сидельковская Ф.П. -> "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" -> 22

Химия N-вннилпирролидона и его полимеров - Сидельковская Ф.П.

Сидельковская Ф.П. Химия N-вннилпирролидона и его полимеров — М.: «Наука», 1970. — 150 c.
Скачать (прямая ссылка): sidelkovskaja.djvu
Предыдущая << 1 .. 16 17 18 19 20 21 < 22 > 23 24 25 26 27 28 .. 59 >> Следующая

Полимеризация 1Ч-виннлпирролидоиа под влиянием перекиси водорода
в массе [4]
Мономер, 3 н;о2 (30%-ная). % к мономеру Максимальный подъем температуры, °с * Продолжи тел ь-ность полимеризации, час. Выход полимера, % ""отя (3%-ный водный раствор при ?5° С)
20 2,5 174 1,2 62,5 1,772
10 2,9 176 1 75,0 1,510
40 3,4 155 1,5 57,2 1,362
40 3,6 209 1,3 73 ,'4 1,339
* Начальная температура реакции і 10-—1?0° С.
63:
Из-за наличия продуктов разложения полимер обладает шриятным запахом, В нем остается до 10% исходного мономера; следствие токсичности последнего его удаляют экстракцией, осле проведения нескольких операций в одном п том же сосуде ). его стенках образуется плотный трудносмываемый слой поли-зра. Получаемый продукт дает плохо фильтрующиеся растворы.
Полимеризация в раствэре. Трудности, связанные с полимери-щией ]\-винилпирролидона в блоке, и неудовлетворительное хчество полимера побудили развивать исследования полимери-щии в растворе. При этом удалось в значительной мере устра-1ть основные недостатки блочной полимеризации. В качестве гстворителя использовали воду. Изучению полимеризации в вод->м растворе посвящен ряд работ [4—14, 26] и патентов [16—25]. раткие сведения изложены также в обзорах [27—33].
Полимеризация гЧ-винилпирролидона в водном растворе под шянием перекиси водорода с добавлением аммиака имеет наи-ыгыпее практическое значение. Этот способ используется
промышленности для изготовления полимеров ]Ч-винилпирро-1дона различного назначения.
Получающиеся полимеры бесцветны, не обладают запахом, ^условленным наличием побочных продуктов, образуют про->ачные растворы и содержат небольшие количества мономера, олимеризацня в растворе позволяет получить полимеры с раз-зчной величиной молекулярного веса и более узким фракцион-ам составом по сравнению с полимерами, полученными полиме-язацией в массе [8]. Есть указание, что поливинилпирролидон, >лученный по такому способу, может быть использован для фар-1цевтических целей без дальнейшей очистки [7]. При полимеризации водных растворов №-винилпирролидона
присутствии перекиси водорода образуются кислые продукты, хличество которых пропорционально количеству инициатора, озрастание кислотности раствора обусловлено тем, что М-виннл-зрролидон в условиях реакции способен гидролизоваться выделением ацетальдегида, который, окисляясь, образует ксусную кислоту. С целью подавления гидролиза необходимо ходить в реакционную среду щелочные или буферные вещества.
Особенно эффективным оказалось прибавление аммиака и ами-эв. Помимо нейтрализующего действия они оказывают сильное (тивирующее влияние. По-видимому, в данном случае обра-,'ется окислительно-восстановительная система. Низкое значе-ае энергии активации реакции полимеризации гЧ-винилпирро-адона в водном растворе в присутствии перекиси водорода
аммиака (10,5—10,7 ккал/молъ) [7,14] согласуется с представле-1ем об окислительно-восстановительном инициировании реак-ий. Такая точка зрения подтверждается и тем, что щелочи
сода не оказывают активирующего влияния на полимеризацию.
редставленне об образовании окислительно-восстановительной
системы объясняет специфичность влияния аммиака и аминов на полимеризацию 1Ч-винилпирролидона.
Применение аммиака, аминов и их солей позволило сократить индукционный период и увеличить скорость полимеризации. При этом процесс может быть проведен при более низкой температуре (50—60е С) с небольшим количеством инициатора. Количество добавляемых аминов пропорционально их молекулярным гзесам. Аммиак способствует увеличению скорости полимеризации значительно больше, чем другие амины.
Количество аммиака заметно влияет на скорость полимеризации и мало влияет на индукционный период и величину молекулярного веса (рис. 8) [5]. К иному выводу пришли японские исследователи, показавшие, что при постоянной концентрации перекиси водорода (0,5 вес.%) изменение концентрации аммиака, например от 0,3 до 1,5 вес.%, вызывает уменьшение молекулярного веса с 49 000 до 29 000 [14].
Для характеристики степени полимеризации различных полимеров, в том числе поливинилпирроллдона, часто пользуются константой Фикенчера К, вычисляемой по эмпирическому уравнению [15]
/ 75/^ \
где т]отн — относительная вязкость; С — концентрация, г/100 мл раствора.
Во избежание дробных чисел найдеииое из уравнения значение к умножают па 1000. Полученная величина и является константой Фикенчера К.
При полимеризации в растворе могут быть получены полимеры 1Ч-винилпирролидона со значением К от 10 до 120.
Вода в процессе полимеризации ^винилпирролидона, по-впди-мому, является не только растворителем, но и принимает участие в реакции.
Зависимость скорости полимеризации и величины К от концентрации мономера в растворе иосит необычный характер (рис. 9). Скорость процесса сначала растет (до содержания мономера около 30%), затем в пределах концентрации ]\-винилпир-ролидона от 30 до 60% остается практически постоянной и на кривой появляется плато, а при концентрации выше 60% скорость быстро падает. Со 100%-ным ]Ч-винилпирролидоном, так же как и в растворе, содержащем незначительное количество мономера, полимеризация практически не идет. Такое поведение ]М-винил-ппрролидона, по-видимому, связано с наличием сильного взаимодействия между мономером и растворителем (в данном случае — иодой). Не исключается возможность образования гидратирован-ной формы К-винилпирролидона [27].
Предыдущая << 1 .. 16 17 18 19 20 21 < 22 > 23 24 25 26 27 28 .. 59 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама