Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Сидельковская Ф.П. -> "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" -> 23

Химия N-вннилпирролидона и его полимеров - Сидельковская Ф.П.

Сидельковская Ф.П. Химия N-вннилпирролидона и его полимеров — М.: «Наука», 1970. — 150 c.
Скачать (прямая ссылка): sidelkovskaja.djvu
Предыдущая << 1 .. 17 18 19 20 21 22 < 23 > 24 25 26 27 28 29 .. 59 >> Следующая

5 Ф. П. Сидельковская
65
рис. 8. Зависимость скорости полимеризации ТГ (Кг'.и3-**ас; (-*) и величины К (3) от концентрации аммиака [5]
О - 0$ §5 0,75 1,0 НН},7„
рис. 9. Зависимость скорости полимеризации V? (1) и величины -КГ (3) от концентрации 1Ч-вииилпирроли-дона в водном растворе [5]
?0
НО
60 80 ЬП,°А
1000 г юо
600
ъоо
200
- 60
- кО
- 20
\
\
-¦¦-->г— 2


О Щ 0.20,3 0,5
1.0
1,5 30?-наяНА
Рис' Ю, Зависимость скорости полимеризации Ж (1) и величины К (3) от количества введенной 30%-ной перекиси водорода [5]
Рис. 11. Зависимость скорости полимеризации ТУ (1) и величины К (2) от температуры [5]
Температура Т, С
Обращает на себя внимание тот факт, что величина К (отражающая степень полимеризации) почти не зависит от концентрации мономера.
Основным фактором, влияющим на молекулярный вес поливи нилпирролидона, является количество применяемой перекиси водорода. На рис. 10 представлена зависимость величины К от количества 30%-ной перекиси водорода.
Т а блица 8
Полимеризация ^винилпнрролидона в водных растворах в присутствии
3%-ной Н202 [8, Ю]
я лагрева-іас. і Характеристика водных растворов
о о§ я * Максимальна температура реанцпонной массы, °С а к і% о и относительная вязкость при 25° С осмотическое давление, мм вод. ст.
г -» К но СО й К " 3 -а> К а в И Ю К-.о о °' 3 « 1% з% 3,3% 6% 3% 3,5% 8%
0,78 61,5 3,0 77,5 5,29 118
0,96 60,5 3,0 65,0 3,74 269
] ,80 87 3,0 95,0 1,47 2,44 2,77 285 337
2,03 63 3,0 85,0 2,45 356
2.04 63 2,0 77,0 2,Л43 208
3,12 64 3,0 95,0 1,90 374
4,0 63,5 3,0 — 1,18 1,86 402
5,0 65,5 3,0 90,0 1,22 1,54 2,33 312 488
8,0 75 3,0 — 1.13 1,55 2,00 455 516
8,5 69 3,0 80 1,13 1,51 1,87 505 560
8,5 64,5 3,0 62,5 1,54 570 700
* В пересчете на 30%-ную Н202.
В табл. 8 приведены условия проведения опытов и характеристики водных растворов поливинилпирролидона, полученного при использовании в качестве инициатора 3%-ной перекиси водорода.
Была использована следующая методика проведения опытов [8, 10]; в трехгорлую колбу с мешалкой и термометром помещали 40 з свежепере-гнанного М-вкнилппрролидрна, 100 мл дистиллированной воды и нагревали при перемешивании до 55° С; затем прибавляли отмеренное количество 3%-ной перекиси водорода и 0,8 г 25%-иого аммиака; через 20 мин. температура начинала возрастать и превышала температуру бани на 2—6° С. Продолжительность нагревания 3 часа. По окончании реакции воду отгоняли в слабом вакууме, полимер растворяли либо в спирте, либо в хлороформе, осаждали эфиром и сушили до постоянного веса. Выход полимера до 95%. Воспроизводимость результатов достаточно хорошая. Свойства полимеров, полученных в одинаковых условиях, изменяются в незначительных пределах.
5* 67
Скорость полимеризации вишлпирролидона резко возрастает увеличением концентрации перекиси водорода и пропорциональ-а корню квадратному из концентрации аммиака. Кривая зави-ямости величины К от количества перекиси водорода очень орошо воспроизводима и приближенно выражается уравнении 127]
40
\е С — количество Н202 в вес.%. В тех случаях, когда количе-:во перекиси водорода превышает 2%, значение К несколько аже вычисленного.
Температура полимеризации очень сильно влияет на скорость роцесса. Влияние температуры на величину К незначительно >ис. 11). Повышение температуры на 10° приводит к снижению тчения К примерно на две единицы [5, 7].
Отмечено тормозящее влияние кислорода воздуха на процесс ышмеризации N-винплпирролидона [5, 7, 14]. Некоторые !торы наблюдали одновременное снижение молекулярного веса фазующегося полимера [14]. При исключении молекулярного яслорода из сферы реакции путем продувания азота через шимеризуемын раствор наблюдалось сокращение иидукцион-)го периода и повышение скорости полимеризации, особенно зи низкой температуре. Так, если оставить стоять при 20° С ютвор 30 з N-винилпирролидона в 70 мл воды, содержащий 5% перекиси водорода (30%-ной) и 0,1% аммиака (считая i 100%-ный), то в присутствии кислорода воздуха полимериза-гя не происходит [5, 7]. Если же пропустить ток азота, то немед-ihho начинается процесс полимеризации, завершающийся прак-лески за два часа (без прибавления аммиака реакция не имеет >ста даже в атмосфере азота).
Полимеризацию N-винилпирролндона можно проводить, либо юся в реакционный сосуд все необходимое количество моно-эра сразу, либо подавая его раствор постепенно в течение всего )оцесса [28]. Значение К изменяется при этом незначительно.
увеличением продолжительности опыта наблюдается неболь-ое возрастание К.
Относительно метода выделения сухого препарата из полиме-[зационного раствора имеются различные указания. Рекомен-гют применять сушку в распылительных сушилках, а для более гзких растворов — сушку на вальцах. При этом получают белый :егка гигроскопичный порошок с содержанием влаги 2—4%. ют продукт используется в практике, но для специальных целей i может быть полностью обезвожен сушкой в вакууме.
С целью удаления из полимера примеси уксусной кислоты ччомендуют пропускать через его водный раствор водород присутствии никеля Ренея при рН 7,5 [16]. Уксусная кислота
Предыдущая << 1 .. 17 18 19 20 21 22 < 23 > 24 25 26 27 28 29 .. 59 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама