Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Сидельковская Ф.П. -> "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" -> 24

Химия N-вннилпирролидона и его полимеров - Сидельковская Ф.П.

Сидельковская Ф.П. Химия N-вннилпирролидона и его полимеров — М.: «Наука», 1970. — 150 c.
Скачать (прямая ссылка): sidelkovskaja.djvu
Предыдущая << 1 .. 18 19 20 21 22 23 < 24 > 25 26 27 28 29 30 .. 59 >> Следующая

восстанавливается при этом в этиловый спирт. Катализатор затем отфильтровывают, а водный раствор полимера сушат методом распыления.
Очистка поливинилштрролндона от мономера может быть осуществлена обработкой сухого препарата некоторыми растворителями или селективным экстрагированием из водных растворов. Для этой цели используют эфир, эфиро-ацетоновые смеси, хлористый метилен и др. [27, 33] (см. главу II).
Для получения полимера, свободного от примеси мономера, предложен также метод двустадийной полимеризации. Указано, что вторичная полимеризация протекает только с оставшимся мономером и не меняет молекулярного веса полученного на первой стадии продукта [17, 18].
В полимеризациониый сосуд загружают 20 кг 1Ч-вишглпнрролпдоп:а 20 кг дистиллированной воды, 681 мл 35%-ной перекиси водорода п 461 мл 23%-ного аммиака. Смесь нагревают в течение 18 час. при 50^ С. Затем берут пробу и титрованием 0,01 Л' раствором иода определяют ненасыщенность продукта (5,8% в пересчете па мономер). К реакционной массе вторично добавляют 2% перекиси водорода (из расчета па вес загруженного К-винпл-пирролидоиа). Реакционную массу нагревают еще 4 часа при 50° С, после чего анализ взятой пробы показал 0,87% иенасыщениостп в пересчете на мономер.
После сушки раствора в распылителе был получен продукт с удовлетворительной степенью ненасыщенности (0,27%) [17].
Двустадийная полимеризация используется также для синтеза поливинилпирролидона с высоким молекулярным весом [19]. Процесс проводят при температуре 87° С. Для полученного полимера К равно 96. Вместо перекиси водорода рекомендуют также перекиси ацетила и третичного бутила.
Для полимеризации 1Ч-вннилпдрролидона предлагают применять более концентрированную, а именно 50%-ную перекись водорода [20].
Предложена рецептура, позволяющая избежать индукционного периода [25].
Показано, что при полимеризации под влиянием перекиси водорода в присутствии аммиака с одновременным облучением ультрафиолетовым светом образуются более высокомолекулярные продукты, чем без облучения [21].
Помимо аммиака в процессе полимеризации могут быть использованы и другие вещества буферного действия, например водные растворы солей неорганических кислот: соли борной кислоты (Лга3В03, Ш2НВ03, МаН2В03), хлорноватистой кислоты (ШСЮ), фосфорной кислоты (^та3Р04, ШЛ1Р04), оловянной кпелоты (№28п03), сернистой кислоты (Ка2803). Вместо натриевых солей можно применять соответствующие соли калия, аммония, лития, магния, кальция, стронция и бария. Реакция осуществляется при кратковременном кипячении с одновременным удалением
69
>разующихся паров воды. Кроме неорганических солей реко-ендуются водорастворимые соли моно-и поликарбоновых кислот, олимеризация в этих случаях предпочтительно проводится зи рН 8. Лучшие результаты получены с солями органических
неорганических кислот с константой ионизации в пределах ' 10~4 до 10~п. Количество инициатора не должно превышать Уо, а буферных веществ 15% [22].
Запатентован полунепрерывный метод полимеризации N-винил-грролидона [23]. Процесс проводят в водном растворе разбав-'-нного аммиака с добавлением изопропилового спирта или мер-штоуксусноп кислоты при температуре 70° С. Получены полисы винилпирролидона с мол. весом 100 000—130 000; выход юдукта достигает 87%.
Не растворимые в воде и органических растворителях полиры получены при полимеризации N-винилпирролидона в вод->ы растворе при комнатной температуре под влиянием перекиси дорода с добавлением хлорного железа и аммиака [24]. Про-кты реакции представляют собой прозрачные гели и могут гть попользованы в качестве клеев или покрытий для текстиля, фъируя количества хлорного железа (от 0,010 до 0,033%
веса мономера), а также концентрацию N-винилпирролидона, жно получить продукты различной консистенции. При тем-ратуре выше 30° С образуются жидкие полимеры.
С целью разработки способов модификации целлюлозного локна изучалась полимеризация N-винилпирролидона, адсорби-ванного пряжей [26]. Такие полимеры легко отмывалпсь водой, к как в системе пряжа — поливинилпирролидон не образуются валентные связи.
Полимеризация под влиянием динитрила азоизомасляной кислоты [2—4, 10, 34—37]
В качестве инициаторов полимеризации виниловых мономе-в шпроко используются азосоединевпя, в том числе динитрил зпзомасляной кислоты (ДИНИЗ).
В определенных условиях ДИНИЗ распадается с выделением )та. При этом возникают свободные радикалы, которые инн-ируют полимеризацию
СН\ ,СН3 СН8ч
сн/1 „ 1^н* ^/1»
Полимеризация ^винилпирролидона в присутствии ДИНИЗ л же, как и в случае с Н202, может осуществляться в массе и в растворе.
Полимеризация в массе. Полимеризация И-виниллактамов в присутствии ДИНИЗ протекает при более низкой температуре (60~-80°С), хотя и с меньшей скоростью, чем с перекисью водорода. Образующиеся полимеры бесцветны.
При нагревании виниллактамов с ДИНИЗ были получены полимеры ^винилпирролидона, К-винилпиперидона и К-винщг-капролактама [2, 4, 10, 35]. Реакция проводилась при 60 и 80° С. С ростом концентрации инициатора наблюдалось понижение молекулярного веса полимеров (судя по относительной вязкости).
Предыдущая << 1 .. 18 19 20 21 22 23 < 24 > 25 26 27 28 29 30 .. 59 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама