Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Сидельковская Ф.П. -> "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" -> 26

Химия N-вннилпирролидона и его полимеров - Сидельковская Ф.П.

Сидельковская Ф.П. Химия N-вннилпирролидона и его полимеров — М.: «Наука», 1970. — 150 c.
Скачать (прямая ссылка): sidelkovskaja.djvu
Предыдущая << 1 .. 20 21 22 23 24 25 < 26 > 27 28 29 30 31 32 .. 59 >> Следующая

Отмечено, что дополнительная активация УФ-облучением I полимеризации в растворах под влиянием ДИНИЗ дает можность проводить процесс уже при температуре, близкой омнатиой (20—30° С) [41, 42]. При этом образуются полимеры [инилпирролидона с мол. весом до 1 ООО ООО. Взят патент на полимеризацию ]\т-винилпирролидона в водном творе при температуре кипения под влиянием ДИНИЗ и бикар-:ата натрия [43].
Изучено влияние рН среды на полимеризацию 30%-ного ного раствора ]\т-винилпирролидона в присутствии ДИНИЗ азб. ]МН4ОН при 50° С [44]. Скорость полимеризации практики постоянна при рН 6—7 и быстро растет начиная с рН 8, тигая максимума при рН 8,6—9,5. При значениях рН больше скорость полимеризации значительно ниже, чем при рН 6,0. указывает на отсутствие специфического влияния аммиака скорость полимеризации винилпирролидона в водном рас-ре под влиянием ДИНИЗ.
Для синтеза гомополимеров ^винилпирролидона применение НИЗ не получило широкого распространения, однако в реак-:х совместной полимеризации с другими мономерами этот :циатор используется наиболее часто.
Полимеризация в присутствии меркаптанов. При взаимодействии эквимолекулярных количеств ^винилпирролидона с мер-каптосоединениями в присутствии динитрила азоизомасляной кислоты образуются с хорошим выходом аддукты (1 : 1) [62].
При меньшей концентрации меркаптосоединений они выступают в качестве регуляторов молекулярного веса образующегося поливинилпирролидона.
Полимеризация мономеров типа бутадиена, стирола, акрила-тов или метакрилатов в присутствии меркаптанов в качестве регуляторов молекулярного веса хорошо известна [63, 64]. Сидельковская и Колодкин [65] изучили влияние ряда меркаптанов на средний молекулярный вес и молекулярно-весовое распределение поливинилпирролидона, полученного при блочной полимеризации в присутствии динитрила азоизомасляной кислоты. Исследовано влиянае прояилмеркаптана, бензилмеркаптана тиофенола, меркаптоуксусной и тиоуксусной кислот на полимеризацию ІЧ-винилнирролидона в присутствии различных кол .
1*1гс. 12. Зависимость вязкости поливинилпирролидона от концентрации пропилмеркаптана {0,5% ДИНИЗ, 67° С, 5 час.) 1 — вязкость 1%-ного водного раствора (Т10тн); 2 — вязкость 2%-ИОГЙ водного раствора (л'отн)
о ч з іг їв го
Концентрация
Рис.13. Молекулярно-весовое распределение поливинилпирролидона, полученного в присутствии 1,96 мол.% меркаптанов и 0,2 вес. % ДИНИЗ (Д-О/ДЛТ — приращение оптической плотности)
1 — контроль (без меркаптана);
2 — сдан; 3 — СЩСОЙН; 4 — СВН6СН28Н; 5 — С6НЯЗН; в —
НООССНовН
20000 ШОв 600О0 80000 ІОООО0 Молекулярный бес
75
!ств ДИНИЗ (концентрация указанных меркаптанов равнялась 96 и 25 мол.%.)
Все перечисленные меркаптаны уменьшают количество высоко-злекулярных фракций в полимере (рис. 12 и 13), снижая его іедний молекулярный вес (табл. 11). При концентрации мер-штанов 1,96 мол.% инициатора ДИНИЗ 0,2 вес.% активность [илов в снижении молекулярного веса полимера уменьшается следующей последовательности:
HOOG—CI-LSH > GoHjSH > G0H5GH,SH > СШСОЭН > C3H7SII,
¦о согласуется с величинами констант передачи цепи.
В этих условиях под влиянием меркаптанов происходит сдвиг шекулярно-весового распределения полимеров в сторону >лее низких молекулярных весов.
Таблица 11
Полимеризация N-виннлпнрролидона в присутствии меркаптанов
Концентрация меркаптана 1,96 мол. %, ДИНИЗ U,2 вес. %
Меркаптан Выход полимера, % Средний молекулярный вес*
Контроль 99, Q 49 000
(без меркаптана)
k-C3H7SH 81,0 35 500
CHbCOSH 84,0 29 000
CeHeCHaSH 83,7 21 500
CeHeSH 80,0 16 700
PIOOGCHzSH 77,0 12 700
* Определен вискозиметрически по формуле, приведенной в работе [66].
Полимеризация в присутствии ]Ч-аллильиых соединений, звестно, что полимеризация аллильных соединений, изученная ^чше всего на примере сложных а л лиловых эфиров, отличается 1 полимеризации винильных мономеров. Полимеризации а л лил ь-лх соединений присущи следующие особенности: необходимость лсоких концентраций инициатора, низкая степень полимери-щии и сравнительно низкое, постоянное для каждого мономера сачениегШУ^/, т. е. отношение количества полученного полимера количеству распавшегося инициатора в молях. Эти особенности )лимеризации аллильных соединений объясняются американ-
5
скими и японскими исследователями [67—69] «деградативным переносом» цепи растущего радикала молекулой мономера.
Способность ]М-аллилпирролидона к деградативному переносу цепи растущего радикала была использована для регулирования среднего молекулярного веса полимеров ]М-винилпирролидона [70]. Была изучена полимеризация ІЧ-винилпирролидона в присутствии 5—25 мол.% ^аллилпирролидона и 0,2 вес.% ДИНИЗ от суммарного веса мономеров при температуре 60° С.
С увеличением концентрации ]\-аллилпирролидона в исходной смеси мономеров выход полимеров резко падает. Введение в исходную смесь мономеров уже 5 мол.% гЧ-аллилпирролидона снижает молекулярный вес образующегося поливинилпирролидона (ПВП). С дальнейшим увеличением концентрации ]\-аллилпирролидона молекулярный вес уменьшается еще больше, однако увеличение концентрации гЧ-аллилпирролидона в исходной смеси выше 25 мол.% практически нецелесообразно, поскольку выход полимера становится очень низким (< 20%).
Предыдущая << 1 .. 20 21 22 23 24 25 < 26 > 27 28 29 30 31 32 .. 59 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама