Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Сидельковская Ф.П. -> "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" -> 27

Химия N-вннилпирролидона и его полимеров - Сидельковская Ф.П.

Сидельковская Ф.П. Химия N-вннилпирролидона и его полимеров — М.: «Наука», 1970. — 150 c.
Скачать (прямая ссылка): sidelkovskaja.djvu
Предыдущая << 1 .. 21 22 23 24 25 26 < 27 > 28 29 30 31 32 33 .. 59 >> Следующая

Снижение среднего молекулярного веса ПВП происходит вследствие уменьшения содержания высокомолекулярных фракций в полимере (рис. 14).
Рис. 14. Молекулярно-весовое распределение поливинилпирролидона, полученного в присутствии N-аллилпирролидона I — 10 мол. % ГТ-алл ил пир рол и дона; 2 — 5 мол. % И-аллилпирро-лидона; 3 ~ контроль (без М-аллилпирролидона)
I5QQQ 35000 55000 75000 Молекулярный бес
Характер растворимости полученных полимеров и физико-химические свойства этих растворов мало отличаются от соответствующих свойств поливинилпирролидона.
77
Метод регулирования молекулярного веса и молекулярно-зсового распределения ПВП путем сополпмеризации 1Ч-винил-ирролидона с 1Ч-аллилпирролндоном интересен тем, что вслед-гвие близости химического строения этих мономеров свойства олимеров, по-видимому, существенно не изменяются даже при яастии аллильного производного в построении полимерной епи.
Для обрыва роста цепи поливинилпнрролидона нами были спользованы и другие аллильные производные, как, например, -аллилкапролактам, аллиловый спирт, аллилглицидиловый рир, акролеин и др. В этих случаях одновременно с обрывом, меет место и химическая модификация полимеров 1Ч-винилпир-олидона [65, 71, 72].
Катионная полимеризация
При полимеризации К-винилпирролидона в присутствии кон-ентрированных минеральных кислот — соляной, серной, азот-ой — происходит образование смеси олигомеров, основной уставной частью которой является димер [45, 46].
Димеры Г\[-винилпирролидона образуются также при действии ятиокиси фосфора или НС1 [36, 48, 49]. Серная кислота может рименяться либо в чистом виде, либо с добавкой уксусной кис-оты или уксусного ангидрида. Реакцию проводят как в растворе, ш и без растворителей. Образующиеся олигомеры представляют )бо1-' растворимые в воде бальзамоподобные продукты. Они огут представить интерес как загущающие вещества и средства ля снятия статического заряда с текстильных изделий.
Фосфорная кислота не вызывает ни димеризации, ни олигоме-. изации 1Ч-винилпирролпдона [46].
Наблюдалось образование низкомолекулярного полимера -вннилпирролидона при попытке сополимеризацин его с вннил-гилдихлорсиланом СН2=СНЭ1 (С2Н5)С12 при 60° С [50]. Аналойный процесс происходил при нагревании в присутствии насы-,енного кремнийорганического соединения — этилтрихлорсила-а (С2НБ81С1Э).
Описана полимеризация К-винилпирролидона под влиянием Жирата ВБ3 [51]. Например, при прибавлении двух капель рас-зора В?а в диэтиловом эфире к 1 г свежеочищенного ]Ч-винил-ирролидона при комнатной температуре происходила реакция заметным выделением тепла. Образовавшийся прозрачный сироп течение 15 мин. переходил в твердый полимер, растворимый воде. В другом примере к смеси 10 мл М-винилпирролидона 30 мл петролейного эфира добавляли при комнатной темпера-
туре 2 мл эфирата ВБз. При этом температура повышалась до 40° С. Полученный полимер представлял собой вязкую липкую массу.
Анионная полимеризация
Аскаров и Трубицина [52] исследовали полимеризацию и сопо-лимеризацию 1Ч-винилпирролидона в жидком аммиаке в присутствии амида натрия при температуре —60° С. Полученные данные носят характер предварительного сообщения.
Запатентован способ полимеризации 1Ч-винилпирролидона при кипячении его в вакууме в присутствии щелочных металлов, их окисей, гидроокисей или алкоголятов [47]. Получающиеся полимеры нерастворимы в воде. По-видимому, в данном случае происходит раскрытие лактамного кольца с последующим структурированием.
Радиационная полимеризация
В последнее время стали появляться сообщения о полимеризации 1Ч-впнилпирролидона под влиянием у-облучения (Со60) в массе и в растворе [53—60]. Найдено, что скорость полимеризации 1Ч~винилпирролидона в массе [53—55] невелика и незначительно изменяется при переходе от жидкого состояния к твердому.
Влияние добавок ]Ч-винилпирролидона в качестве замедлителя радиационной полимеризации 1Ч-винилсукцинимида описано в работе [55].
Полимеризация 1Ч-винилпирролидона под влиянием у-облучения в растворах изучалась Баллантайном и сотр. [56—58]. Указано, что в этом случае скорость полимеризации достаточно велика, что может представить интерес для практики. Скорость полимеризации в водном растворе пропорциональна концентрации мономера и корню квадратному из интенсивности облучения.
При у-облучении замороженного водного раствора при температуре —10° С полимеризация протекает с очень большой скоростью [56]. При проведении процесса в таких растворителях, как галогенированные углеводороды или этиловый спирт, наблюдалось резкое снижение скорости [57].
Молекулярный вес полимеров ^вннилпирролидона возрастает с повышением концентрации водных растворов. Он уменьшается с ростом интенсивности облучения, а также при проведении реакции в среде неводных растворителей.
Изменение температуры практически не влияет на величину молекулярного веса [58].
С целью устранения гелеобразования. происходящего, по-видимому, за счет сшивания основных углерод-углеродных цепей
79
) время облучения, предложено при проведении реакции часть )ды заменять другими растворителями. Рекомендуются этил-ц?тат, трихлоруксусная кислота, диметилформамид, изопро-1ловый сппрт, моноэтаноламин. Могут быть использованы .бавки меркаптоэтанола или меркаптоуксусной кислоты [59]. ри полимеризации ]Ч-винилпирролидона в водном растворе »д влиянием у-облучения с добавкой 1% меркаптоуксусной 1С л о ты получены полимеры с мол. весом от 130 ООО до 250 ООО.
Предыдущая << 1 .. 21 22 23 24 25 26 < 27 > 28 29 30 31 32 33 .. 59 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама