Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Сидельковская Ф.П. -> "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" -> 34

Химия N-вннилпирролидона и его полимеров - Сидельковская Ф.П.

Сидельковская Ф.П. Химия N-вннилпирролидона и его полимеров — М.: «Наука», 1970. — 150 c.
Скачать (прямая ссылка): sidelkovskaja.djvu
Предыдущая << 1 .. 28 29 30 31 32 33 < 34 > 35 36 37 38 39 40 .. 59 >> Следующая

Так, Шольтан [50, 52, 58], сопоставляя данные вискозиметри-ческих измерений и результатов ультрацентрифугирования, предложил следующую формулу для определения молекулярного веса поливинилпирролидона:
Z„ = 1,4. lO^JtfJ;™.
Эта формула была сначала предложена для нефракционированных образцов поливинилпирролидона с мол. весами от 10 000 до 200 000 [50], а затем рекомендована и для образцов с мол. весом до 3 000 000 [52].
На практике для оценки величины молекулярного веса часто пользуются эмпирической формулой, предложенной Фикенчером 164]:
1°в %тн = ^ 1 + 1,5*0 + * I °>
где т|0тн — относительная вязкость раствора; С — концентрация, г/100 мл раствора. Во избежание дробных чисел найденное из уравнения значение к умножается на 103, полученная величина является константой Фикенчера К, Величина К характеризует степень полимеризации данного полимера.
Зависимость между величиной молекулярного веса и константой Фикенчера Шольтан [50] выражает следующим уравнением:
м =ш:*'5.
W
Уравнение справедливо для диапазона мол. весов 10000—100000 (рис. 15).
93
Хегстенбергом и Шухом [42, 591 на основании данных виско-шетрии, осмометрии и светорассеяния предложены следующие эрмулы:
[л] =0,9-10-6^; Мп = 2*К*.
Они отмечают, что приведйНные формулы могут быть исполь-)ваны для полимеров с мол. весом не менее 15 ООО.
Рис. 15. Зависимость между молекулярным весом н константой Фнкен-чера К [80]
/ 1,5 2 3 Ч 5 б'7 8 ff''
Франк и Леви [47, 61], изучая вязкость растворов и используя тоды светорассеяния и осмометрии, предложили два уравнения:
[tj] — 1,9.1(Га И*** и [ц] =1,3-КГ* М°&.
?рвая формула применима для узких фракций полимера, а вто-я может быть использована для нефракционированных образ-в [47].
Из приведенных выше формул расчета молекулярного веса ливинилпирролидона по вязкости его водных растворов наиболь-:е практическое применение получили формулы Шольтана. Эти рмулы, в частности, приняты западногерманской фирмой Байер я характеристики медицинских препаратов. Они подтверждены кже Васильевым, Суздалевой и Гюльбадамовоп путем сравни-тьной оценки имеющихся в литературе значений К и а [65—67, , 92].
Фракционирование по ливинилпирролидона и определение молекулярно-весового распределения *
Для полимеров винилпирролпдона, как и других высокомоле-пярных соединений, применяемых для внутривенного введения,
)бщие вопросы теории фракционирования высокомолекулярных соедине-пй и определения МБР освещены в специальной литературе [35 37 38. 0, 41, 118, 119].
характеристика лишь по средней величине молекулярного веса совершенно недостаточна. Не менее важным является определение разброса молекулярных весов и характера молекулярно-весового распределения (МБР). Как уже отмечалось, полимеры подобного типа должны отвечать строгим требованиям в отношении степени однородности, так как фракции с различной величиной молекулярного веса могут обладать различным фармакологическим дей-
Рис, 16. Растворимость поливинил, пирролпдона в системе ацетон — вода при 25д С [80]
JC— константа Фикенчера
юо% сн3сосн3 100%НгО
ствием. Совершенно очевидно, что в полимерах со средним и высоким молекулярным весом примесь низкомолекулярных фракций, быстро выводимых из организма, резко снижает эффективность препаратов, предназначенных для восстановления гемодинамики или пролонгации действия лекарств. Наличие же фракций поли-винилпирролидона с мол. весом выше 70 000 нежелательно ни в одном из препаратов вследствие слишком медленного, а иногда неполного выведения из организма.
Фракционирование поливинилпирролидона, как препаративное, так и аналитическое, разрабатывалось многими авторами [16, 47, 65-95].
Для препаративного фракционирования использован метод дробного осаждения. Были исследованы различные пары растворитель — осадитель. Изучены системы вода — ацетон, этиловый спирт — бензол, петролейный эфир — спирт, хлороформ — эфир, вода — сернокислый аммоний и др. [4, 16, 47, 68—81]. Хотя поливинилпирролидон растворим во многих из перечисленных растворителей, предложенный способ фракционирования основан на том, что имеются области несмешиваемости полимера в смесях этих растворителей. Наиболее удобной системой для разделения поливинилпирролидона на фракции является ацетон — вода [47, 69—72, 79—81]. С целью повышения четкости разделения предложено добавлять к ацетону из опр опил о вый спирт в количестве 10% [16, 79]. Границы несмешиваемости для системы ацетон — поливинилпирролидон — вода изменяются с величиной К (рис. 16).
95
При добавлении ацетона к водному раствору поливинилпирроли-дона сначала осаждается высокомолекулярная часть. Этот метод может быть использован и для препаративного разделения на фракции, и с аналитической целью для определения молекулярно-весового распределения.
Был предложен аппарат для разделения полимеров винилпир-ролидона на фракции со сравнительно узкими пределами молекулярных весов [82]. Фракционирование осуществлялось в растворе ацетона при различных температурах.
Фракционирование методом дробного осаждения, как известно, весьма трудоемко. Для контроля МБР поливинилпирролидона разработан ряд способов аналитического фракционирования, при котором нет необходимости выделять индивидуальные фракции.
Предыдущая << 1 .. 28 29 30 31 32 33 < 34 > 35 36 37 38 39 40 .. 59 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама