Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Сидельковская Ф.П. -> "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" -> 4

Химия N-вннилпирролидона и его полимеров - Сидельковская Ф.П.

Сидельковская Ф.П. Химия N-вннилпирролидона и его полимеров — М.: «Наука», 1970. — 150 c.
Скачать (прямая ссылка): sidelkovskaja.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 < 4 > 5 6 7 8 9 10 .. 59 >> Следующая

Для винилирования сс-пирролидона предложено использовать в качестве растворителей тетрагидрофуран [34], ГЧ-метилпирро-лидон, метилаль, диметоксиэтан, диоксан, диметиловый эфир тетраэтиленгликоля [37].
Недостатком таких растворителей, как толуол, винилбути-ловый эфир и бензин, является низкая растворимость в них ацетилена. Вследствие этого необходимо многократно вводить в реакционную среду свежие порцин ацетилена до полного его поглощения, что значительно удлиняет продолжительность реакции.
Шостаковский, Прилежаева и Цымбал [38], исследуя реакцию ацетилена с производными целлюлозы, нашли, что наиболее удобным растворителем для этого процесса является диоксан. Последний, как известно, хорошо растворяет ацетилен, что позволяет ввести необходимое количество ацетилена в реакционную среду в один прием.
Диоксан оказался наилучшим растворителем и для винилирования сс-пирролидона, а также других лактамов, например сс-пиперидона и s-капролакгама [22—28].
Те_>шерат.[гл. Имеются весьма разноречивые сведения относительно температуры, при которой следует проводить винилирование сс-пнрролидона. Указывают температуру от 70 до 250° С [1 —6, 22—28, 33, 34]. Анализ имеющихся данных показывает, чл'О оптимальной является температура 160—180° С. При температуре ниже 150° С реакция идет весьма вяло, а выше 170 — 180° С наблюдаются побочные процессы.
Продолжительность реакции. О влиянии продолжительности реакции винилирования на выход N-винилпирролндона имеется очень мало указаний. Прн исследовании реакции а-пирролидона с ацетиленом в среде диоксана в присутствии калий- или натрин-пирролидона в качестве катализатора было найдено, что при 150 —170s С вполне достаточной является продолжительность 3—6 час. [22—28]. При винилировании в толуоле продолжительность реакции увеличивается. Такие же закономерности наблюдались н в случае реакции ацетилена с высшими лакгамами — гтиперндоном и капролактамом.
В одном из патентов рекомендуют проводить реакцию винилирования пирролидона в течение 27 час. [48].
Методика проведения реакции винилирования а-пирролидона
Очистка исходного а-пирролидона. Есть несколько методов очистки сс-пирролидона.
1) Очистка через моногидрат [39]. сс-Пирролидон, синтезированный из у-бутиролактона и аммиака, нерекристаллизовывают на поды при 0° С, получая при этом моногидрат, который фильтруют или центрифугируют и переводят затем в безводный а-пирролидоы путем азеотропной перегонки с бензолом.
2) Очистка гидридами щелочных металлов [40]. 100 г сс-пирролидона, подученного из -у-бутиролактона и аммиака, нагревают с 0,5—10 г гидрида щелочного металла от 5 до 60 мин. при температуре в пределах от 25 до 200° С. Очищенный а-пирролждон выделяют перегонкой.
3) Очистка от -примесей, ингибирующих полимеризацию [41]. 1500 г сс-пирролидона и 15 г нронионового ангидрида перегоняют при 200 мм рт. ст., после удаления первых 100 г получают 1000 г основной фракции: 900 г этой фракции перегоняют при 200 мм рт. ст. с поташем, выделяя 600 г основной Фракции, представляющей чистое вещество. Хорошие результаты получены при использовании 5% фталевого или 1% янтарного ангидрпда от веса с--пирролидона. Вместо поташа можно применять едкое кали, а также щелочные -металлы, их окиси и алкоголятьг [35].
12
13
Для очистки а-пирролидоиа могут быть использованы и методы, пред ложенные для очистки высших лактамов:
а) ю—50%-ный водный раствор сырого лактама окисляют пермангана' том калия (1 вес.%) при 20—40° С в течение 30 мил., отделяют перекнс'1 марганца и получают хорошего качества лактам [42].
б) Неочищенный лактам растворяют в органическом растворителе, не смешивающемся или слабо смешивающемся с водой н затем экстрагирую водой. Водные экстракты обрабатывают органическим растворителем и выд ляют лактам [43].
в) Водный раствор лактама очищают от примесей, пропуская чер* колонки с катионо- и анлонообмеиньши смолами [44].
Винилирование а-пирролидона в лабораторных условиях [24, 25, 27]
Приготовление катализатора. Щелочные соли а-пирролидона применяемые в качестве катализаторов винилирования, полз чают двумя методами: взаимодействием а-пирролидона с метал! лическим натрием или калием и нагреванием а-пирролидон с рассчитанным количеством КОН с последующим удаление» воды.
При работе с малым количеством более удобным являете* первый способ. В этом случае исключается необходимость в про ведении дополнительных операций (например, удаление воды и связанные с ними потери реагентов. Ввиду большой скло^ ности металлического калия к самовоспламенению катализато предпочитают получать из а-пирролидона и натрия.
Пример 1. К 0.09 г-моля металлического натрия, предваритсльи мелко диспергированного в ксилоле, прибавляют 35 мл сухого диоксанг 0.2 г-моля а-пирролидона и нагревают при перемешивании до полного рас творения натрия. Сначала реакция идет при комнатной температуре, а зате! реакционную массу нагревают.
Пример 2. В круглодонную колбу, снабженную насадкой Дин и Старка, помещают 0,15 г-моля едкого калп, 0,3 г-моля сх-пирролидош 60 мл толуола к нагревают при слабом кипении реакционной массы до пр крашения выделения воды.
Предыдущая << 1 .. 2 3 < 4 > 5 6 7 8 9 10 .. 59 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама