Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Сидельковская Ф.П. -> "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" -> 47

Химия N-вннилпирролидона и его полимеров - Сидельковская Ф.П.

Сидельковская Ф.П. Химия N-вннилпирролидона и его полимеров — М.: «Наука», 1970. — 150 c.
Скачать (прямая ссылка): sidelkovskaja.djvu
Предыдущая << 1 .. 41 42 43 44 45 46 < 47 > 48 49 50 51 52 53 .. 59 >> Следующая

Вольтой интерес представляют сополимеры N-винилпирроли-дона, содержащие активные функциональные группы:
—С— О
II У
—ОН; О: С ; —NH3; —CON На", галогены.
\„
I
121
Такие сополимеры широко используются для различных поли-мераналогичных превращений и, в частности, для синтеза препаратов с новым терапевтическим действием.
Так, сополимер 1Ч-винилпирролидоиа и метилакрилата был использован для введения физиологически активных группировок, например глицил4-лейцил-мецкалипа, инсулина [80, 81].
>^0Н С1СООСЛ
----СН— СН2—СИ— СНЙ------«¦ сополимер—СООИ—---
N СООИ
/ \ СНв с=о
i I
СНэ-СИ,
глищш-г-лейцнд-мецп алпы -* сополимер — СООСООСгНз •-->
-» сополимер—СО-глицил-/-лейцил-мецкалин.
С целью синтеза сополимеров с реакционноспособными группа-ш изучена сополимеризация ]У-винилпирролидона с ди-р-хлор-1тиловым ацеталем акролеина и с аллилидендиацетатом [69, 94]. ^детальные и ациладьные группировки сополимеров легко-омы-гяются до карбонильной группы, которая в свою очередь способ-т вступать в разнообразные химические реакции. Полимерана-[огичные превращения могут осуществляться также с участием 1Тома хлора путем его замещения или отщепления. Сополпмери-ация ди-р-х лор этилового ацеталя акролеина с К-винилпирроли-оном проводилась при различных соотношениях мономеров присутствии ДИНИЗ. Сополимеры, содержащие более 70 мол.% веньев Д7-винилпирролидона, растворимы в воде. В указанных словиях гЧ-винилпирродидон вступает в сополимеризацию значи-зльно активнее, чем ацеталь акролеина, который, как и винил-пкиловые эфиры, присоединяется только к «чужому» радикалу 1 >1> г2 = 0). Таким образом, в сополимере не может быть рагментов, состоящих из нескольких звеньев ацеталя.
При действии на этот сополимер трет- бутилата натрия проводит отщепление хлористого водорода с образованием винил-чсигрупп:
¦ —СН:—СН—СН-?—СН---- -»----СН;—СН~С1Ь—СН----
II II
N СН(ОСНаСШС1)а N СН(ОСН-СШ):
/ \ / \
СН, С=0 СН, С=0
С Н,-СН, СН-._снг
іакция с солянокислым гидроксиламином приводит к почти личественному оксимированию сополимера.
____СНа—СН—СН»—-СН----
N СН=Г*ОН
/ \
сн2 с=о
СН,_СНа
Получены сополимеры 14-винилпирролидона. (Мх) с аллилидендиацетатом (М3); гг = 0,92 ± 0,03, г3 = 0,94 ± 0,03 [69, 94].
-----СШ-СН-СНі—СН----
N СН (ОСОСНз).
/ \
СЕ* С=0 І I
СНл_СНа
При таких значениях констант создаются условия для правильного чередования звеньев этих мономеров. Сополимер ]Ч-виншширро-- лидона с аллилидендиацетатом был подвергнут оксимированию, а также гидролизу при нагревании с соляной кислотой в водно-спиртовом растворе. Выделен сополимер со свободными альдегидными группами:
----СНа—СН—СИа—СН----
I I о
I \/
N С
/ \ \
СН2 С=0 Н
СНг_СН;
Работы по созданию кровезаменителей с пролонгированным лекарственным действием получили особое развитие в грудах Ушакова и его школы [28, 82—87]. С этой целью были синтезированы и использованы следующие полимеры-кровезаменители:
Сополимер винилового спирта и 14-в инилпир рол идо на
----СНа—СН—СНг-^СН----
N ОН -
/ \ си. с=о
I I
СНЕ_СН,
123
Сополимерн N-винилпирролидона с кр„т„н„в„й кислотой
----СН»—СН—СН—СН----
N СООН
/ \
ШС с=ю н!с—с!н!
Сополимеры N-винилпирролидона с кротонамидом и метил о л-ютонамидом:
С Не СНа
----СШ—СН—СН—СН---- ----СП8—СН—СИ—СИ----
N С=0 ' N С=0
CHi СО NHa СН; С=0 NHCHaOH СНа_СНа СН-2-СН3
Сополимеры винилового спирта и N-винилпирролидона полу-угся радикальной сополимеризацией винилацетата и N-винял-|ролидона с последующим омылением ацетатных групп в резуль-з каталитического метанолиза. Сополимеры с производными тоновой кислоты образуются также при радикальной сополи-изации. Производные кротоновой кислоты не способны к гомо-имеризации, но вступают в сополимеризацию с винилацетатом Г-винилпирролидоном. Это обстоятельство имеет при синтезе нмеров-кровезаменителей принципиальное значение, так как лечивает высокую композиционную однородность сополимера лабильность его растворов (звенья кротоновых производных огут занимать в цепи сополимера соседнее положение). 1ри взаимодействии сополимера N-винилпирролидона и вини-го спирта с лактоном пелентановой кислоты в среде пиридина 'чен кровезаменитель — антикоагулянт [28]. интезированы кровезаменители антисклерозного действия, зние которых может быть представлено следующим фраг-
ом
[28]:
—GH.-CH--СНа-СН-...
/N OCOCl;H33
СНа С=0 СН:-c'lia
Получен ряд препаратов с предполагаемым противоопухолевым действием, например [87]
----СНа-СН---СН2--СН----
N ^Ч—ОН
/ \ но-
СНа С=0 Ни \/ СНа_СНа
Описан сополимер анестезирующего действия [28]. Синтезированы кровезаменители противотуберкулезного действия [85].
Помимо растворимых сополимеров 1Ч-винилпирролидона известны также сшитые нерастворимые продукты. Так, трехмерные, способные к набуханию полимеры получены сополимеризацией с диаллилом или диэтиленгликоль-бис-аллилкарбонатом. Изучено равновесие набухания в спиртах, кетонах, эфирах и других растворителях и влияние количества сшивок на степень набухания [88].
Предыдущая << 1 .. 41 42 43 44 45 46 < 47 > 48 49 50 51 52 53 .. 59 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама