Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Сидельковская Ф.П. -> "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" -> 5

Химия N-вннилпирролидона и его полимеров - Сидельковская Ф.П.

Сидельковская Ф.П. Химия N-вннилпирролидона и его полимеров — М.: «Наука», 1970. — 150 c.
Скачать (прямая ссылка): sidelkovskaja.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 < 5 > 6 7 8 9 10 11 .. 59 >> Следующая

Пример 3. В колбу Клайзена помещают 0,15 г-моля едкого кал! 0,5 г-моля а-пирролидона и медленно в вакууме при 10—20 мм рт. ст. отге няют 0,2 г-моля а-дир роли дона. Оставшийся продукт используют в качест! катализатора винплпрования.
Проведение реакции. В лабораторных условиях, где затруд нена непрерывная подача компремированного ацетилена, процес обычно проводится периодическим методом в автоклаве.
В автоклав емкостью 2,5 л помещают раствор 1 г-моля а-пирролпдон в 100 мл сухого диоксана, —10 вес.% катализатора, считая на щелочну] соль лактама, полученного но одному из описанных выше методов, н зате под давлением 15—18 атм вводят 3 г-моля ацетилена. Автоклав нагреваю при вращении в течение 3—6 час. при температуре 150—160° С. Продут реакции, представляющий густую массу темно-коричневого цвета, разгоняю
в вакууме и получают 1Ч-винилпирролпдон. При наличии большого количества смилы;целесо об разно произвести предварительное осаждение ее добавлением сухого" диэтнлового эфира.
При винилировании а-пнрролндона в среде толуола, винилбутплового эфира или бепзииа методика проведения синтеза несколько видоизменяется: в автоклав, содержащий катализатор, а-пирролидон и растворитель, вводят под давлением 15—18 атм ацетилен, нагревают реакционную смесь при 150—160° С до прекращения поглощения ацетилена, охлаждают, вводят следующую порцию ацетилена и опять нагревают. Так поступают до тех дорт пока практически не прекращается поглощение ацетилена. ЗЧ-Вдиилпирро-лидон выделяют как и в предыдущем случае.
Винилирование а-пирролидона в промышленных условиях
Судя по имеющимся в литературе данным, N-винилпирроли-дон производится в промышленном масштабе фирмами BASF * (ФРГ) и GAF ** (США) [6]
При проведении реакции а-пирролидона с ацетиленом в больших масштабах для приготовления катализатора используют едкое кали. Однако Реппе, впервые осуществивший винилирова^ ние а-пирролидона в промышленности, указывает, что катализатор для этой реакции получается нагреванием а-пирролидона с металлическим калием в инертном растворителе (толуоле) [6].
При приготовлении катализатора из а-пирролидона и едких щелочей выделяющуюся воду отгоняют в виде азеотропной смеси с избытком лактама или с ароматическими углеводородами.
Полные технологические данные процесса синтеза ГЧ-винил-ппрролидона в литературе, естественно, отсутствуют. Имеются краткие указания, являющиеся, по-видимому, отражением специальных технических отчетов [4, 15, 18, 21, 45].
В монографии Вацулика [18] приведено следующее описание процесса.
В промышленном масштабе N-винилпирролидон получают винилирова-нием а-пирролидоиа в соответствующих условиях, обеспечивающих гладкое течение процесса. Так, например, необходимо работать в абсолютно безводной среде, поскольку в присутствии воды и при повышенной темиературе, при которой осуществляется винилироваине, преимущественно происходит омыление а-пирролидона с образованием щелочной соли -у-амняомасляной кислоты. Так как вода выделяется при реакции едкого кали с а-ппрролндо-вом, то оба эти вещества предварительно смешивают при температуре 30— 40L С в отдельном аппарате, снабженном мешалкой, и отгоняют реакционную воду в вакууме. Отгонку воды ведут до тех пор, пока вместе с ней в приемиик ие перейдет 15% пирролидона, взятого в реакцию. Остаток, представляющий
^* BASF — Baclischc Anilin und Soda Fabrik in Ludwigshafen am Rliein. GAF — General Aniline and Film Corporation.
15
14
реакто
пр:
¦о.
її
собой безводную смесь а-шір олпдона и его калиевой соли, подвергаю винилнрованню.
Вторым важным условием является исключение не но с родственно го кон такта вводимого ацетилена с твердой щелочью, которая прн повышенно температуре вызывает разложение ацетилена, сопровождающееся взрывом Поэтому, особенно в начаже процесса, к смеси а-лирролидона со щелочны] катализатором прибавляют чистый, свободный от щелочи а-пнрролндон предварительно насыщенный под давлением смесью ацетилена и азота (50 00% ацетилена), а затем в реактор вводят смесь обоих газов под давление: 22— 25 атм. Реактор для вннилирования представляет собой длинную сталь ную трубу с внутренним диаметром 20 см, рассчитаппую на резкое повышеяи давления до 200 атм,. Нижняя .треть реактора обогревается перегреты! водяным паром (20 атм); верхние две трети в зависимости от необходимое либо нагреваются, либо охлаждаются циркулирующим маслом. У дна ра имеется штуцер для ввода жидких и газообразных компонентов; в верх части реактор снабжен выводом для продуктов реакции. Процесс ведут температуре 150—170' С и давлении 20—25 атм. Перед пуском реакто продувают азотом, а затем нагревают до необходимой температуры и запо няют смесью а-нирролидона и катализатора. После этого вводят насыщенны ацетиленом а-пнрродидон и, наконец, разбавленный азотом ацетилен. Пр цесс непрерывный и его проводят с такой скоростью, чтобы получаемы? продукт содержал 50—60% ІЧ-виннлшірролидояа. Продукт реакции посту гтает в два сепаратора, где ои охлаждается и освобождается от непрореагп рованшего ацетилена и азота, которые возвращаются в цикл и затем пере гоняется в вакууме (5 мм рт. ст.). Головную фракцию подают на новторяукЛз разгоику; основную фракцию, кипящую прн 78—85° С н представ л яющунщ собой в основном .Ч-винилпирролндон, собирают отдельно; остаток перего няющийся при температуре выше 85° С и содержащий непрореагировавшпй а-пирролидон, возвращают на винилирование. Винилпирролидои, пер гнаинын один раз, недостаточно чист и не дает полностью в воде полимера. Поэтому мономер повторно перегоняют с добавкой 0,5—1% -едкого кали. Выход абсолютно чистого мономера составляет 70% от теорет в пересчете на безводный а-пнрролидон (60% в пересчете на ацетилен) Побочным продуктом винплировалия является 'у-аминомасляная кислота В случае хранения мояомориый ІЧ-винилнирролидон стабилизируют неболь пшм количеством порошкообразного едкого кали.
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 < 5 > 6 7 8 9 10 11 .. 59 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама