Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Сидельковская Ф.П. -> "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" -> 8

Химия N-вннилпирролидона и его полимеров - Сидельковская Ф.П.

Сидельковская Ф.П. Химия N-вннилпирролидона и его полимеров — М.: «Наука», 1970. — 150 c.
Скачать (прямая ссылка): sidelkovskaja.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 6 7 < 8 > 9 10 11 12 13 14 .. 59 >> Следующая

автора.
21
)
амии. Образующуюся с 53%-ным выходом четвертичную соль обрабатываю окисью серебра в растворе метилового спирта. После отделения от осадк и перегонки в вакууме выделяют ІЧ-впншщирролидон с выходом 81% [55, 60
Несмотря на многостадийность и неэкономичность этого спс соба вследствие высокой стоимости применяемых реагенто он может быть использован в препаративных целях ввиду отш сительной простоты в исполнении.
Пиролиз сложных и простых эфиров
Ушаков и сотр. [62] предложили получать 1Ч-винилпиррол1 дон пиролизом ацетата ГЧ-(р-оксиэтил)пирролидона. Общая схеы синтеза состоит из следующих стадий;
СК-1-СШ НгМСН2СН2ОН СН5—СНВ 2Н, СНа—С На
СООН СООН
С Н5—С На СНа С=0 \бНаСНа0С0СН3
2Нг
со со
СНаСНаОН 460° С СНа—СНа
(СН3С0)*О
СНа С = 0
\ /
NCHaCHaOH
СНз С=0 КСН=СНа
+ СПзСООН.
Нагреванием эквимолярных количеств янтарной кислоты и моноэтанод амина при 150° С получают с 92%-иым выходом 1Ч-(р-оксиэтил)сукцинныи1 который затем восстанавливают в 50%-ном растворе серной кислоты на свив цовых анодах прн температуре 1—5* С (плотность тока 90 а/см*). Поел нейтрализации серной кислоты и удаления сернокислого кальция выделяю с выходом 57% ^(р-оксиэтил)пирролидои. Последний ацетилируют кипя чением с двукратным иабытком уксусного ангидрида. Выход ацетильног производного 90%. Пиролизом ацетата в трубке из стекла ггарекс прн темпе ратуре 460° С получают N-винилпирролидон с выходом 52% [62].
Найдено, что N-винилпирролидон образуется при термин ском распаде бутоксиэтилиденпирролидона, получаемого в сво очередь на основе простых виниловых эфиров [63].
сн*-сн.
СНд=СНОС*Н« + HCl - СНзСН (0СШ9)С1
сн, с=о
\ /
NH
OCaHa
СНзСН
СНа—СН—N
(°С
V
-С Ні
N
\:на—CHs Выход иа последней стадии 40%. 22
СНа С=0 СШ-СНа
+ С4Н9ОН.
Дегидратация N -(Р-оксиэтил)пирролидона
Предложено синтезировать ГЧ-винилпирролидон дегидратацией _(Р-оксиэтил)пирролидона. Последний пропускают в парообраз-оМ состоянии под уменьшенным давлением при 300 —340° С ад активированной окисью алюминия (93% А1203, 2% Ре203, % КОН) и получают ГЧ-винилпирролидон с выходом 82% [64].
Почти во всех указанных методах синтеза 1Ч-винилпирроли-она (косвенное винилироваяие) основным промежуточным про-уктом является ]М-(Р-оксиэтил)пирролидон. Помимо приведен-ых выше способов он может быть также получен из а-пирроли-она и окнеи этилена [58]:
СНа—СНа СНа—СНа СНа—СНа
СНа С=0
\ / NH
О
СНа С-0 ^NC^HaCHaOH
Перевииилирование
В последние годы для синтеза некоторых винильиых мономе-ов предложена реакция перевинилирования, в которой для ведения винильной группы используются реакционноспособные инильные соединения. Реакцию осуществляют с избытком инилирующего агента в присутствии катализаторов, главным бразом солей ртути. Указанный метод описан на ряде примеров, [о не получил широкого распространения.
Для синтеза N-винилпирролидона этим методом в качестве инилирующих агентов предложен винилхлорид [65] и винилал-силовые эфиры [66].
На смесь а-пирролидона и щелочи в метаноле действуют при 5—20° С винилхлоридом в присутствии хромита меди и соли келеза [65]
СНа—СНа СНа—СНа
| ] 4-СЩ=СНС1+ NaOH-» | ] + NaCl + Ы:0.
СП,> С=0 СНз С=0
\ / \ /
NH NCH=CHa
Перевинилирование с применением винилалкиловых эфиров )писано на примере винилэтилового и винилбутилового эфиров 66]. Реакцию осуществляют в среде диоксана или диметилформ-шида. Катализатором служат ртутные соли: Hg(OCOCH3)2, ~eH5HgOCOCK3, Hg(OCOCeHs)2. Выход N-винилпирролидоиа эколо 10%.
СНа—СНа * СНа—СНз
| 1 +CH3=CHOR^ | 1 + ROI1.
СНа С=0 СНа С=0
^NH ' ^NCH=CHa
23
Как уже указывалось, ни один из рассмотренных метод косвенного винилирования не получил до настоящего време; промышленного оформления. Они используются лишь в лабог торной практике.
ВИННЛЬНЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ГОМОЛОГОВ «-ПИРРОЛ ИД ОН А И НЕКОТОРЫЕ НЕПРЕДЕЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, СОДЕРЖАЩИЕ 2-ПИРР0ЛИД0Н0ВЫЙ ЦИКЛ
Интересные свойства Г^Г-вииилпирролидона и его полимере обусловленные наличием пятичленного лактамного цикла, поел" жили толчком для синтеза винильных производных гомолог пирролидона с одной стороны и для развития химии замещеннь пирролидона с непредельными радикалами различного строения с другой.
Гомологи №винилпирролидона, содержащие шести-, сем. и девятичленные лактамные циклы, получены главным образо реакцией прямого винилирования. Синтез осуществлен как пр высоком [4, 5, 15, 16, 22, 24, 25, 28, 67], так и при низко [68, 69] давлении ацетилена
сн==сн
ОС (СНЙ) МН--> ОС (СКЬ) КСН=СН?
I-1 I I
(п=4, 5, 7).
ционной способности, обусловленные изменением степени основности лактамных циклов.
Значительный интерес представляют производные сь-пирроли-пона, содержащие при атоме азота различные непредельные группировки, наПрпмер проленильную, винилэтинильную, а л пильную и др. Исследование свойств таких соединений позволяет глубже выявить характер влияния лактамного цикла на свойства кратных связей. На этом пути открываются также возможности синтеза большого числа новых веществ, в том числе и полимеров.
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 6 7 < 8 > 9 10 11 12 13 14 .. 59 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама