Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Сидельковская Ф.П. -> "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" -> 9

Химия N-вннилпирролидона и его полимеров - Сидельковская Ф.П.

Сидельковская Ф.П. Химия N-вннилпирролидона и его полимеров — М.: «Наука», 1970. — 150 c.
Скачать (прямая ссылка): sidelkovskaja.djvu
Предыдущая << 1 .. 3 4 5 6 7 8 < 9 > 10 11 12 13 14 15 .. 59 >> Следующая

При действии а-пирролидона на диацетилен в присутствии атрийпирролидона получен №ширролидонилбутен-1-ин-3 [73, 79]:
ЛКОКСІ ЕШ
шменени чия
]Ч-Винплкапролактам получен также пиролизом Г\т-(а-а алкил)капролактамов с выходом до 90% [70, 71]. При]™™, реакции дегидрогалоидирования для синтеза ^винилпиперидон н ГЧ-винилкапролактама мало целесообразно вследствие низки выходов как промежуточных, так и конечных продуктов [72, 73 При взаимодействии, в частности, 1У-(Р-хлорэтил)капролактаа: со спиртовыми растворами алкоголятов натрия пропех в основном замещение атома хлора на алкоксигруппу, а не отще ление хлористого водорода.
В отличие от 1Ч-виниллактамов с шести- н семичленными цш лами, гЧ-винильные производные С-замещенных а-пирролидов образуются с хорошим выходом при дегидрогалоидировании соот ветствующих хлорлдов. Так, при отщеплении хлористого воде рода от Г\т-(р-хлорэтил)лактамов синтезированы К-винил-З-мети а-пирролидон [56] и 1Ч-винил-5-метил-а-пирролидон [74].
Ряд винильных производных С-замещенных а-пирролидон получен методом прямого винилирования. Синтезированы проиЕ водные 5-метил-, 5-этил-, 5-фенил-, 3-метил-, 3-бензил-, 3,3-диме тил-, 3,3,5-триметил- н 3,5,5-триметил-, 4-метил- и 4-этил-а пирролидонов [5, 36, 75—77], а также 4-метвлпиперидона [78 Гомологи ]Ч-винилпирролидона по своим свойствам близк к последнему, однако у них имеются и некоторые отличия в реак
СШ-СІ-Ь
С Н" с=о
\ /
кн
СНй—СНа
і I
-\і\,с =с: -с:===ст-т [~* нс=с - си —с, п.—к^
Реакция с диацетиленом протекает значительно легче, чем с ацетиленом, и проводится при температуре 20—35° С и атмосферном давлении в среде диоксана или бензола. Выход продукта около 41%. На основании отсутствия в ИК-спектре частот деформацион-х колебаний СН для уис-С=СН-группы (735 + беж-1) и нали-частот'для транс-С = СН-группы (948 см-1) высказано мнение, 1что двойная связь 1Ч-пирролидонил-бутен-1-ина-3 имеет транс-онфигурацию. Тройная связь этого соединения обладает высокой активностью в реакциях гидратации, гидрирования, присоеди-:ення тпофенола. В реакциях гидролиза с участием двойной ГО-пирролидонилбутен-1-ив>3 менее активен, чем М-винил-пирролидон [73, 79].
Взаимодействием а-пирролидона с фенилацетиленом синтезированы N-cтиpилпиppoлидoны [80]. В зависимости от температуры реакции образуется либо цис-, либо гпраж-изомер:
ОД1 связи
О
ІІ
С-СН-
/
П (10 II N
\ / '! \ / \
>-С С-СН2 С=С СН:—ОН;
ель
\
Сеїіз
н
сн,—сш
ЦЧС-
транс-
25
24
1\-Стирил-а-пирролидон получен также косвенным методо из а-пирролидона и окиси стирола в результате следующи химических превращений [80]:
Свій—СН—СНз + HN
V
о
С-сщ
о
С--СНз
СНз-СНї
о
/
С-СН-2
СвНБ—СИ—СНа—N'
он
SOC1,
СНі—СШ
о
С-СНз
->СвН3—СН—СНз—N' С1
\
—неї
C6H5CH=CHN
СНа—СНа
\
СНз—СНа
Аналогично из а-пирролидона и окиси пропилена синтези рован ]М-пропенилпирролидон [81]:
СНі—-СНа
СНа С^О
\ / NH
CHi—СН—СНз
¦ V
СНа—СНа
chs с=о \ /
N-СНг—СН—СНа
СНа С = 0 ^К—СНа—СН-СНа
Вследствие способности аллильной группировки к образова-ию неактивного радикала ]М-аллилпирролидон с большим тру-ом вступает в реакцию полимеризации и сополимеризации. Это войство было использовано для регулирования молекулярного еса и молекулярно-весового распределения полимеров ЇЧ-винил-:ирролидона путем проведения полимеризации последнего в при-утствии ]М-аллилпирролидона [86].
ГЧ-Пропаргилпирролидон получен реакцией натрийпирроли-она с бромистым пропаргилом:
СНз—СНа ВгСНЕ-С=СН~ СНа—СН2
S081.
ОН
СНа—СНз
—НС1
СНа—СНа
СНа С=0
^СНа—СН—СНа I
С1
СНа С=0
\ / N—СН—СН—СЫз
Положение двойной связи однозначно доказано исследование] УФ- и ИК-спектров, а также сравнением свойств данного соеди нения и его структурного изомера — ЇЧ-аллилпирролидона.
Аллильный радикал может быть введен при действии натри* пирролидона на бромистый или хлористый аллил. Выход аллиль ного производного достигает 85% [73, 821
СНа—СНа С1СН,-СН=СН, СН,-СН2
СН. С=0
\ / NNa
СЯг І=0 \—СИ,—СН=СНа
N-Aллилпиppoлидoн присоединяет алкил-, арилмеркаптань и этиловый эфир меркаптоуксусной кислоты [83, 84]. В послед нем случае образуется соединение, которое может служить пред шественником в образовании пенициллинов. При действии хло
26
истого водорода на 1Ч-аллиллактамы получаются их хлоргид-аты. Двойная связь при этом не затрагивается [73]. ]\Т-Аллил-ирролидон явился интересным объектом для изучения аллиль-ой перегруппировки в ряду М-аллильных соединений [85]
СНз—СНа ттгрет-сдгюк СНа—СНа
СНа С=0
\ / l\~CH=CH— СНэ
СНз С=0
СНз с=о
NN3 '" N —СНа—С =СН] ;
Интересную группу соединений представляют легко полиме-изующиеся непредельные производные а-пирролидона, содер-кащие двойные связи, сопряженные с другими группировками.
Действием 1Ч-(хлорметил)пирролидона на алкоголят диметил-инилэтинилкарбинола синтезирован эфир, образующий при [агревании полимерные продукты с высокими адгезионными войствами [87, 88[:
СНз СНз
СН,—СНз \ \
[ | + С-СН-СН-С=СН -» С—сн=сн—с=сн
Предыдущая << 1 .. 3 4 5 6 7 8 < 9 > 10 11 12 13 14 15 .. 59 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама